国产材料燃料电池膜电极的性能研究

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1、国产材料燃料电池膜电极的性能研究质子交换膜燃料电池（PEMFC）是具有高比功率、高能量转换效率、低温启动、环境友好等优点的发电装置，近年来仍是燃料电池领域中的研究热点。其核心部件膜电极（MEA）通常由气体扩散层、催化层和质子交换膜通过热压工艺制备而成，质子交换膜、催化剂、碳纸等关键材料对PEM-FC的电性能起到决定性的作用。目前用于质子交换膜燃料电池的关键材料，几乎全部依靠进口，有以下几种典型的进口材料的来源：美国杜邦公司生产的Nafion系列质子交换膜，日本东丽公司生产的TGP-H系列碳纸，英国Johnsonmatthey公司生产的铂

2、催化剂。国外生产的燃料电池关键材料的价格昂贵，而且存在对我国进行垄断控制的不利因素。因此大力研制国产燃料电池材料，并利用国产材料开发燃料电池部件及电堆，进行燃料电池的国产化开发具有十分重要的战略意义和现实意义。本研究在众多的国产燃料电池关键材料中选用山东东岳神舟新材料、北京金能燃料电池、上海河森电气、上海攀业氢能源等公司的国产材料制作单电池，比较了不同成分与载量的平整层、催化层对电池性能的影响，探索适合于国产材料的燃料电池部件的制作工艺，并为开发国产材料燃料电池电堆进行了膜电极放大实验。1.实验1.1膜电极五合一的制备将纳米活性碳与聚四

3、氟乙烯（PTFE）乳液按一定比例混合，加入一定量的分散剂,通过超声波均匀混合形成浆液。将该浆液均匀地涂布到经过憎水化处理的国产碳纸上。然后将处理后的碳纸放在330～360℃的高温下烧结60min，去除PTFE乳液中所含的表面活性剂及分散剂,同时使PTFE塑化烧结，均匀地分散在碳纸纤维表面上，形成均匀的憎水网络。将含有Pt/C催化剂、全氟磺酸树脂溶液、异丙醇超声混合后的浆料均匀地喷涂在经过预处理的国产质子交换膜表面上。最后将制备好的扩散层置于喷有催化剂的质子交换膜两侧，形成五合一的膜电极组件。1.2电池组装和测试实验中采用单电池评价燃料电

4、池的性能,电极有效面积为5、25cm2；实验以氢气、空气为反应气,过量系数分别为1.5和2.0；操作温度和增湿温度均为50℃；电池反应系统压力为常压。实验中通过调节电子负载控制电流输出,记录电压值,测定性能极化曲线。2.结果与讨论2.1平整层中PTFE与碳粉的载量对单电池性能影响为了考察PTFE对PEMFC电性能的影响，在制作平整层的碳粉浆料时，分别制作了PTFE质量分数为5%、10%、15%、20%、25%、30%的混合浆料，并将含有不同PTFE含量的浆料涂布在憎水化处理的国产碳纸上，在相同工艺条件下分别制备组装了PEMFC，并对单电

5、池进行了测试，实验结果如图1所示。从图1中可以看出，随着PTFE含量的增加，电池的性能随之增加，当PTFE载量为25%(质量分数)的时候，电池的性能达到最好，此后将PTFE的载量增加到30%时，电池的性能反而有所下降。这可能是因为在高温下，PTFE烧结塑化，平整层均匀分布在基底层上，形成憎水网络。增加PTFE含量，平整层的憎水性增加，减小电极被水淹的可能性，同时可防止纳米催化剂渗透到碳纸的孔隙中去，因而电池的性能随PTFE含量的增加而增加。然而当PTFE含量过高时，憎水网络覆盖面积过大，减小了碳纸的孔隙，降低气体扩散速率，同时也增加了电

6、池的内阻，因而会导致电池的性能有所下降。为了考察平整层的碳粉载量对电池性能的影响，在碳纸上涂布不同载量的碳粉，并制成五合一膜电极，装配成单电池进行性能测试，测试结果如图2所示。从图2中可以看出，电池的性能随着碳粉载量的增加而增加，当载量达到1.6mg/cm2时，电池性能有了明显的提高，当载量达到2.0mg/cm2时，电池性能最好，此后再增加碳粉的载量，当载量达到2.4mg/cm2时，电池的性能反而有所下降。这是由于碳粉载量的多少直接决定了扩散层的厚度。尽管扩散层较薄时,气体传递路径短,电池工作时能保证充足的气体到达催化层参与反应，但是碳

7、粉载量过低,还可能发生催化剂渗漏到气体扩散层的情况,缩小了三相反应区,影响电极性能。同样碳粉载量也不宜过高,否则扩散层较厚,会导致气体通道和电子通道减少，以及可能使电池阴极发生“水淹”现象，降低电池性能。2.2催化层中全氟磺酸树脂与催化剂的载量对单电池性能的影响为了考察全氟磺酸树脂载量对电池的性能影响，分别用不同质量的全氟磺酸树脂溶液与催化剂、异丙醇超声混合成浆液，将浆液喷涂在国产质子交换膜上，分别制作单电池进行性能测试。结果如图3所示。从图3中可以看出，随着全氟磺酸树脂含量的增加，电池的电性能随之增加，当全氟磺酸树脂的含量为20%（质

8、量分数）时，电池的电性能达到最好，全氟磺酸树脂含量增加到26%时，性能有所下降，而当全氟磺酸树脂含量增加到30%，电池性能急剧下降。这是由于增加全氟磺酸树脂的含量，能够增大催化层的反应区域，增加了质子通道，