高分子的结构与合成

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时间:2018-10-06

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1、1药用高分子材料学(polymersinpharmaceuticals)方亮主编新乡医学院2第二章高分子的结构与合成-12本章重点掌握:高分子材料的相对分子质量和相对分子质量分布;熟悉:高分子科学概论;了解:高分子链结构与聚集态。3一.高分子科学简介第一节:高分子科学概论1839年硫化橡胶;1869年“赛璐珞”;1907年第一种人造高分子—酚醛树脂;1932年高分子正式成为新兴的学科;1953年低聚聚乙烯,聚丙烯,顺丁橡胶人工合成;1974年高分子在生命领域应用获得突破;21世纪高分子材料高速发展期。1.定

2、义高分子也叫高分子化合物,是指分子量很高并由多个重复单元以共价键连接的一类化合物,并且这些重复单元实际上或概念上是由相应的小分子衍生而来,Macromolecules,Polymer。5二、高分子链的构成62.重复单元聚氯乙烯实际上9由一种单体聚合而成的聚合物称为均聚物。聚合物也可由两种或两种以上的单体共同聚合而成,这类聚合物称之为共聚物。10根据各种单体单元在分子链中的排列状况,可将共聚物分为无规共聚物、交替共聚物、嵌段共聚物、接枝共聚物等。通过普通的聚合方法,只能得到无规共聚物和交替共聚物,嵌段共聚物和

3、接枝共聚物必须通过特殊方法制备。共聚是高分子化合物改性的重要方法之一。111.习惯命名习惯命名法是一种约定俗成的方法,目前最为通用。其方法为先对结构单元命名,然后在结构单元名称前加上“聚”字。天然聚合物大多有其专门的名称或其名称与来源有关,这些名称一般不能反映物质的结构。二、高分子的命名122.商品名称聚二甲基硅氧烷:硅油二氧化硅水合物:硅橡胶/硅胶一些外观类似天然树脂的缩聚物商品名称的后缀是“树脂”,前面取其原料的简名。(三)系统命名性质和用途塑料纤维橡胶涂料粘胶剂功能高分子以聚合物为基础,加入(或不加)

4、各种助剂和填料,经加工形成的塑性材料或刚性材料。具有可逆形变的高弹性材料。纤细而柔软的丝状物,长度至少为直径的100倍。涂布于物体表面能成坚韧的薄膜、起装饰和保护作用的聚合物材料能通过粘合的方法将两种以上的物体连接在一起的聚合物材料具有特殊功能与用途但用量不大的精细高分子材料三、高分子的分类14主链元素(链原子)组成碳链高分子:主链(链原子)完全由C原子组成杂链高分子:链原子除C外,还含O,N,S等杂原子元素有机高分子:链原子由Si,B,Al,O,N,S,P等杂原子组成无机高分子:主链和侧基均无碳原子聚乙烯

5、基吡咯烷酮15常见高分子材料的结构和名称16一、高分子的结构特点第二节高分子链结构一级结构结构单元的化学组成结构单元的构型分子链的构造共聚物的序列结构二级结构高分子链的形态(构象)高分子的大小(分子量及分布)高分子链的结构聚集态结构晶态结构非晶态结构取向态结构液晶态结构织态结构高聚物的结构三级结构近程结构远程结构17(一)单元的键接顺序排列首-尾连接首-首连接尾-尾连接1、均聚物结构单元的键接顺序如单体CH2=CHX聚合时,所得单体单元结构如下:首尾单体单元连接方式可有如下三种:二、高分子链的近程结构182

6、、共聚物的序列结构以●、○两种单体的二元共聚物为例,有无规共聚物、交替共聚物、嵌段共聚物和接枝共聚物四类。(一)单元的键接顺序排列19(二)支链、交联和端基1、支链线型高分子:高分子链是细而长、没有支链的线型长链。支化高分子是指高分子主链上带有长短不一的支化链。2、交联高分子主链之间通过化学键或支化链相联结,形成一个三维网状结构的高分子,又称交联结构。交联的高分子是不溶不熔的,只有当交联程度不太大时才能在溶剂中溶胀。羊毛、硫化橡胶、热固性塑料如酚醛、环氧、不饱和聚酯等都是交联结构的网状高分子。21端基含量很

7、少,却对聚合物的性能,尤其是热稳定性有直接影响对聚合物性能的影响:封端处理:利用适当的化学反应,消除端基的活性,封闭端基可提高其耐热性能。聚甲醛:羟端基聚碳酸酯:羟端基、酰氯端基3、端基 端基是指高分子链终端的化学基团。通常与分子链有不同的组成。(二)支链、交联和端基22(2)几何异构(顺反异构)在1,4加聚的双烯类聚合物中,主链含有双键。由于主链双键的碳原子上的取代基不能绕双键旋转,当组成双键的两个碳原子同时被两个不同的原子或基团取代时,即可形成顺式、反式两种构型,它们称作几何异构体。双键上基团在双键一侧

8、的为顺式,在双键两侧的为反式。(三)高分子链的构型

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