第二章 接枝共聚改性

《第二章 接枝共聚改性》由会员上传分享，免费在线阅读，更多相关内容在教育资源-天天文库。

1、第二章接枝共聚改性2．1接枝共聚改性2．1．1基本原理~~~A~~~A~~~A~~A~~~A~~~

2、

3、

4、

5、

6、BBBBB

7、

8、

9、

10、

11、BBBBB

12、

13、

14、

15、

16、BBBBB方法：在反应性大分子存在下，将单体进行自由基、离子加成或开环聚合。⑴自由基接枝①烯烃单体在带有不稳定氢原子的预聚体存在下进行聚合，引发可通过过氧化物，辐照或加热等方法。如：~~~~~CHCH=CHCH~~~~+St

17、

18、HH②在主链上形成过氧化氢基团或其它官能团，然后以此引发单体聚合。如：CH3

19、~~~~~~CH2~~~C~~~~+St

20、O—OH⑵阳离子接枝：效率较低⑶阴离子接枝①主链引

21、发例：~~~~CH2CH==CH==CH~~~~~+St②主链偶联例：活性聚苯乙烯阴离子和带有侧酯基的大分子（甲基丙烯酸甲酯），甲氧基团被取代生成酮基接枝链。⑷开环聚合2.1.2接枝共聚方法链转移接枝化学接枝辐射接枝1.链转移接枝XX

22、

23、~~~~~CH2—CH~~~~+R·~~~~CH2—C·~~~~~+RH或：~~CH2—CH=CH—CH2~~~~+R·~~~~CH2—CH=CH—CH·~~~~+RH组成：未接枝的的聚合物；已接枝的聚合物；单体的自聚物；混合单体的共聚物接枝效率＝[已接枝单体质量/（已接枝单体质量+接枝单体均聚物质量）

24、]*100%其影响因素：引发剂，聚合物主链结构，单体种类，反应配比及反应条件等如：引发剂BPO优于AIBN；C6H5比（CH3）2C·—CN活泼，易夺H2.化学接枝——用化学方法首先在聚合物的主干上导入易分解的活性基团，然后分解成自由基与单体进行接枝共聚。例：PCl5R’COOH~~~CH2—CH~~~~~~~~CH2CH~~~~~~~CH2—CH~~~~

25、

26、

27、COORCl—C=OR’OO—C=O3．辐射接枝⑴直接辐射法——将聚合物和单体在辐射前混合在一起，共同进行辐射。主链聚合物侧含有>C=O、>C—Cl常用辐射源：紫外光例：紫外光~

28、~~CH2CH~~~~~~~~CH2CH·~~~~+CH3C·=O

29、CH3—C=O（2）预辐射法——先辐照聚合物，使其产生捕集型自由基，再用乙烯型单体继续对已辐照过的聚合物进行处理，得到接枝共聚物。辐射源：高能量ν射线作用:①聚合物无规地失去侧基或氢原子,产生自由基ν辐射~~~~~CH2CH2CH2~~~~~~~CH2CH·CH2~~~~②主链断裂，产生自由基CH3CH3

30、ν辐射

31、~~~~CH2—C—CH2~~~~~~~~CH—C·+·CH2~~~~~

32、

33、CH3—O—C=OCH3—O—C=O2.1.3接枝共聚物性能与应用一、性能与特点

34、1.接枝共聚物是单一的化合物，可以发挥每一个组分的特征性质其形态结构很大程度上依赖于接枝链和主链的体积分数：浓度较高组分=>连续相浓度相等时=>相的连续性随样品制作条件变化2.接枝共聚物表现出两个不同的玻璃化转变温度3.接枝共聚物易和它们的均聚物共混，与其组分聚合物有较好的相容性二、应用1.刚性体和弹性体方面的应用如：苯乙烯-丁二烯接枝共聚物改善PS的冲击性能PS冲击性能和韧性差韧性和冲击强度↑St与PB进行接枝，韧性↑，具较高的冲击强度2.增容作用将接枝共聚物用于物理共混可作为增容剂3.医学材料抗凝血的作用如：在聚醚氨酯（SPEU）上，

35、接聚合丙烯酰胺，使支链形成长侧链结构，这种接枝共聚物改善了SPEU的抗凝血性。2.1.4接枝共聚物研究对接枝聚合物材料自身的研究以接枝聚合物作为增容剂，提高相容性应用研究一、对接枝聚合物材料自身的研究——属高分子设计的范畴根据：①接枝共聚物具有独立组分的微相结构②主链和支链的稳中有降自功能③分子结构通过化学键将具有各种特殊性质的聚合物连结，充分发挥复合特性，设计出具备高度复合特性的材料。二、作为增容性，提高相容性的应用研究——将接枝聚合物人为增容剂进行分子设计，制备高分子材料利用接枝聚合物作为增容剂，可自由地控制聚合物共混物的相容性，宜可

36、大幅度提高聚合物共混物的相容性，又可有效地发挥力学特性。力学性能一般：接枝聚合物>增容化共混物>聚合物共混物2.2高吸水性树脂2.2.1概况特点：具有非常大的吸水量，能吸收多于自身重量500～2000倍的水，不同于脱脂棉、海棉、吸水纸等通用吸水材料的吸水机理，它同水形成胶体，即使加压，水也不会被挤出，并具有反复吸水的特性。应用：主要用于个人卫生用品方面，约占总产量的95%以上，现扩展到医用材料、缓释农药、土壤保湿剂，食品干燥剂、保鲜剂较少用于润滑剂，密封剂和化妆品领域。2.2.2高分子吸水树脂的特点及性能高分子吸水树脂是一类高分子电解质另外

37、，高分子吸水树脂还具有缓释作用吸附作用吸湿放湿作用成膜、稳定性好2.2.3合成机理淀粉与单体制造吸水树脂合成机理是一种自由基型接枝共聚。接枝共聚法、交联法一、接枝共聚天然的多羟基