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时间:2018-10-05
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1、专业资料离子交换技术与镀镍废水处理1前言我国电镀废水处理经过五十年的发展,在镀镍废水的处理方面,主谢Хā⒗胱咏换环ā⒄舴⑴ㄋ趸厥铡⒌缃夥ê湍し掷爰际醯取F渲校胱咏换患际跻虺鏊屎茫苫厥沼杏梦镏剩视糜诖砼ǘ鹊投欧帕看蟮亩颇纤扔诺悖诙颇纤碇性玫焦惴旱挠τ谩W莨劾胱咏换患际醯姆⒄估芳捌湓诘缍品纤卫碇械挠τ孟肿矗胱咏换环ㄓτ糜诙颇纤淼闹饕δ苡校?SPANlang=EN-US>1)去除有害重金属镍离子,以应对日趋严格的排放标准;2)回收废水中有价值的金属镍;3)提高水的循环利用率,节约日益匮乏的水资源;4)减少环境污染,提升企业形象。近年来,随着人们
2、对镀镍废水资源化的兴趣越来越浓厚,离子交换技术作为电镀废水深度处理的有效方法再度引起重视。2离子交换剂的发展离子交换剂种类很多,20世纪初发现沸石对多种重金属都具有良好的交换性能,是处理低浓度、大水量电镀废水较好的交换剂。国内利用沸石处理重金属废水已有成功经验和定型设备。但是,因为沸石需化学前处理,且大面积制备困难,使其工业应用有一定的难度[1]。20世纪30年代出现了用作离子交换剂的腐植酸类物质,该物质有两类,一类是天然富含腐植酸的风化煤、泥煤、褐煤等;另一类是用富含腐植酸的物质做成的腐植酸系树脂[1]。腐植酸树脂在处理镀镍废水方面已有成功的经验和设备[2]。学习分享专业资料193
3、5年英国的Adams和Holmes发表了由甲醛、苯酚与芳香胺制备的缩聚高分子材料及其离子交换性能的工作报告,从此开创了离子交换树脂领域。20世纪50年代末,世界上几个实验室(其中包括我国的南开大学化学系)几乎同时合成出大孔离子交换树脂,是离子交换树脂上的一个重要里程碑。我国80年代后开始有工业规模的生产和应用。大孔吸附树脂目前多用于工业废水处理、食品添加剂的分离精制、中草药有效成分、维生素和抗菌素等的分离提纯和化学制品的脱色、血液的净化等方面[3,4]。近年来各种新型离子交换树脂和吸附树脂不断推陈出新,为国内离子交换树脂工业的发展奠定了基础并且起了巨大的推动作用。与此同时,国外的离子
4、交换树脂也迅猛发展,据统计,美国离子交换树脂的用量正以每年5.8%的速度增长,仅1998年就有1.32亿磅的离子交换树脂应用于水处理、金属回收、化工处理等领域[5]。3离子交换树脂处理镀镍废水原理离子交换树脂是具有三维空间结构的不溶高分子化合物,其功能基可与水中的离子起交换反应。镀镍废水中的Ni2+离子为正二价的金属阳离子,因而采用阳离子交换树脂来吸附。所用树脂可以是强酸性阳离子交换树脂也可以是弱酸性阳离子交换树脂。本文以弱酸阳离子交换树脂为例,采用弱酸阳离子树脂交换时,通常将树脂转为Na型,因为H型交换速度极慢。含Ni2+废水流经Na型弱酸阳树脂层时,发生如下交换反应:2R-COO
5、Na+Ni2+ (R-COO)2Ni+2Na+这样,水中的Ni2+被吸附在树脂上,而树脂上的Na+便进入水中。如此处理后的废水中便含有Na2S04。当全部树脂层与Ni2+交换达到平衡时,用一定浓度的HCI或H2S04再生,反应如下:(R-COO)2Ni+H2S04 2R-COOH+NiS04此时树脂为H型,需用NaOH转为Na型,反应为:R-COOH+NaOH RCOONa+H2O如此树脂可重新投入运行,进入下一循环。废水经处理后可回清洗槽重复使用,洗脱得到的硫酸镍经净化后可回镀槽使用[6,7]。学习分享专业资料4离子交换技术处理镀镍废水国内发展现状我国离子交换树脂法处理镀镍废水始
6、于20世纪70年代,80年代逐渐发展起来。随着离子交换树脂技术的不断进步,离子交换法作为镀镍漂洗水“零排放”的手段一度引起电镀界兴趣。据不完全统计,1990年以前,仅上海就有100多家企业先后使用该法,后来由于离子交换再生洗脱液不能返回镀槽回用,又没有很好出路,致使废水处理的成本难以控制,大多数企业放弃了离子交换法,取而代之的是快速发展的化学法。1994年,上海市电镀协会对市属和郊县226家电镀厂点抽样调查统计,废水处理方法中气浮法占8.1%,离子交换法占12.0%,化学中和、斜板沉淀法占72.0%,电解法占2.3%,其他方法占5.5%[8]。到目前为止,上海市仍在使用离子交换法处理
7、镀镍废水的企业可能不足1%。我国早在1979年就提出了成立地区性电镀废水和污泥处理中心、专业工厂或服务公司,逐步做到废物处理工业化和社会化的建议[9],但是由于我国电镀厂点分散、规模小,建设投资处理成本较高,没有得到社会响应。近年来,随着金属镍和水价的快速上涨、环保要求的不断提高以及清洁生产措施的逐步落实,镀镍废水资源化的课题再次引起关注,出现了社会化集中回收镀镍废水的尝试。上海市轻工业研究所建立的镍回收中心就是镀镍废水社会化集中治理的一个较好的典范。上海
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