反应级数n的测定

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1、§10.4反应级数n的测定1主要通过实验测定。2根据各级反应的特点,试着对号入座积分法确定反应级数积分法又称尝试法。当实验测得了一系列cA~t或x~t的动力学数据后,作以下两种尝试:1.将各组cA,t值代入具有简单级数反应的速率定积分式中,计算k值。若得k值基本为常数,则反应为所代入方程的级数。若求得k不为常数,则需再进行假设。2.分别用下列方式作图:积分法适用于具有简单级数的反应。如果所得图为一直线,则反应为相应的级数。微分法确定反应级数nA→Pt=0cA,00t=tcAx根据实验数据作cA~t曲线。在不同时

2、刻t求-dcA/dt以ln(-dcA/dt)对lncA作图具体作法:从直线斜率求出n值。这步作图引入的误差最大。微分法要作三次图,手工引入的误差较大,但可适用于非整数级数反应。目前可以使用软件进行计算。半衰期法确定反应级数用半衰期法求除一级反应以外的其它反应的级数。根据n级反应的半衰期通式:取两个不同起始浓度a,a’作实验,分别测定半衰期为t1/2和,因同一反应,常数A相同,所以:以lnt1/2~lna作图从直线斜率求n值。从多个实验数据用作图法求出的n值更加准确。微分法确定反应级数(续)孤立法确定反应级数1.

3、使[A]>>[B]先确定β值2.使[B]>>[A]再确定α值例如:细菌的某种繁殖过程习题:P464,10-7提示:假设n=1,积分本节完,注意后页有提示,关于时间紧急时可以跳过的几个部分因为时间紧急,下面几个小节不在课堂上讲解§10.5;§10.6§10.8§10.9有时间可自学备用孤立法类似于准级数法,它不能用来确定反应级数,而只能使问题简化,然后用前面三种方法来确定反应级数。(WS:WHY?)

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