油脂的组成和结构

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1、第十二章皮革加油材料和加油目的：防止干后纤维粘接在一起，使各个纤维被有润滑作用的油脂包围起来，增加纤维间的可移动性，使皮革柔软。抗水性提高。加脂后：革柔软，强度↑，但透气性降低。乳液加脂效果，除与T、PH等外界因素有关外，主要取决于加脂材料的性能，即它们的多成结构。§1加油材料概述一油脂：常温下油是液态、脂是固态，指动植物所含的脂肪。二矿物油：石油的蒸馏产品，皮革主要用的是高沸点馏分三合成油脂:四加工产品：动植物油的改性产品。五加油助剂:主要为乳化剂。阴离子:硫酸油。阳离子：季铵盐。六蜡：高级脂肪酸、高级一元醇﹝几种主要﹞§2动植物油一

2、自然界动植物油脂的分布情况1动物油脂主要储藏在动物皮下、腹腔中，如皮下组织脂肪含量%猪90-92、绵羊87-88、牛87-88鲸鱼皮下组织厚度达50cm±，占鱼重20-30%2植物脂肪主要含在种子、果实中，根、茎皮中较少。二油脂的组成和结构1油脂的主要成分是高级脂肪酸的甘油酯。2在油脂中饱和脂肪酸的组成与性质脂肪酸的熔点、沸点，随着脂肪酸中碳原子数目的增加而提高，比重下降3不饱和脂肪酸：其中含有双键﹝有2、3、4等↑双键﹞，双键数越多。碘值越高三油脂分类四油脂的性质1物理性质①d0.9-0.95②状态液、固、半固③溶于有机溶剂不溶于水④粘腻

3、⑤不同气味§1皮革加脂物质的特点和性能《皮革基础教育》张延有2002P51-55一皮革加脂物质﹝一﹞定义：凡能改善皮革物理-机械性能，使纤维起到良好润滑作用的材料，统称之1按油脂分布天然：动植物、矿物油。加工：改性合成2按加脂剂中乳化成分的电荷分布：阴离子型、阳离子型、非离子型、两性3加脂剂在制革中的作用性能分：白色革、防水革、软革等﹝二﹞分类﹝三﹞组成乳液加脂剂包括生油﹝未乳化或未改性部分﹞乳化剂，比例是一个主要参数。1早期：乳化剂/整个油脂≈15%现在：乳化剂/整个油脂>50%，目的是提高油与革的结合力2乳化剂量↑，加脂剂自乳化性↑，有

4、利于油脂结合。但生量↓，其润滑滋润效果↓，所以比例要根据产品要求、风格而定。3自乳化部分----主要是油脂化学改性得到的，也有少部分外加，即：不同的改性方法产生过不同类型的自乳化剂，该型程度强弱导致自乳化部分含量的不同。二油脂的结构特点及表征方法﹝一﹞油脂的结构特点：1天然动植物油﹝皮革加脂的主要原料﹞大多为-----甘油酯类少数------高级脂肪酸和高级醇的酯---蜡类⑴甘油酯饱和或不饱和高级脂肪酸的甘油酯。大多饱和脂肪酸处于外侧，不饱和脂肪酸处于中间，猪油例外。如①牛蹄油：油酸的甘油酯，占50-80%结构很均匀—不同其它的突出特点。所

5、以与皮结合力弱，不易氧化，对皮有强的填充性和加脂性②鲸鱼油与碘值相同的植物油相反，其饱和脂肪酸量18-27%，其中棕榈油就占了饱和酸的66-87%﹝Creach﹞指出，鲸鱼油汗1-6个不饱和脂肪酸，双键排列很特殊：植物油双键排列为鲸鱼油排列为氧化性较弱，气味小③蓖麻油A含87-90%带羟基的蓖麻油酸---这赋予独特的性能B比重和粘度是油中最高的C在纯状态下，很少溶解于一般溶剂中，如石油醚、苯、矿物油，但易溶于无水酒精和冰乙醇④椰子油及棕榈油，碘值只有8-12，有优良的抗氧化性⑵蜡①是高级脂肪酸与高级脂肪醇所生成的酯。②和甘油酸酯相比，因蜡是

6、单酯，分子量较小，是直链结构，更易渗透到皮纤维间，赋予特定性能。③大头鲸身部、头部油不同于一般鲸鱼油，更接近于蜡，含大量高级醇﹝大部分为C16C18C20醇﹞④洗涤粗羊毛得到的羊毛脂本质上也是蜡。是由饱和酸﹝C26C27﹞、醇如淄醇等形成的单酯。特点：熔点更高羊毛脂能吸收大量水分而形成油包水型乳液，使皮革有一定防水性、特殊的柔和感光。⑶还有少数的天然油既不属于蜡也不属于甘油酯类如鲨鱼油，其主要组成为角鲨烯达90%，角鲨烯是一种三萜化合物分子式为：石油加工产品、非酯类加脂材料及组成⑴非酯类：不能单独用于皮革加脂，因为与皮的亲合力很弱，形成的是

7、单分子活性油膜。⑵不同来源的石油、油和蜡性能上区别大美国石油：直链脂肪碳氢化合物中欧石油：直链脂肪族，含有少量双链碳氢化合物俄罗斯石油：氢化芳香族东方石油：直链脂肪族及环链﹝二﹞油脂结构特点的表征方法碘值、皂化值、酸值、羟值、不皂化物、苯胺点1皂化:油脂碱水解生成的高级脂肪酸盐就是肥皂,可知油脂的M的大小:M越大,皂化值越小。皂化值：皂化1克油脂所需的KOH的mg数。不皂化值：不与烧碱反应生成它的物质的和。2加成反应：因油脂中的不饱和酸可起加成反应碘值：100克油脂与碘加成所需碘的克数﹝判断不饱和度，碘值越高，不饱和度越大﹞3油脂的酸败：存

8、放油脂过程中，产生臭味，刺激性的苦味，称酸败。A因为脂肪酶的水解作用，生成脂肪酸，使酸值↑。B因为空气的氧化作用①过氧化物②醛式酸的生成③酮式酸的生成常温下＜50，C，双键邻位生