川芎挥发油的研究进展

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1、川芎挥发油的研究进展【关键词】川芎挥发油化学提取药理临床研究中药川芎LigusticumchuanxiongHort.为伞形科藁本属植物。其干燥根茎为我国传统中药之一,被喻为“血中之气药”,具有活血行气、祛风止痛的功效。挥发油是其重要的活性成分。近年来,随着分析手段的不断完善,对川芎挥发油的研究不断深入。本文拟从化学、提取、炮制制剂、药理及临床五个方面对川芎挥发油的研究情况做一综述。  1化学研究川芎药材产地的研究川芎的古本草名为芎穹,唐朝及以前芎穹特有历阳(安徽和县)、蜀(四川)、秦川(甘肃天水)三个产地。随着不断引种,历史

2、上出现了川芎的干燥根茎。此种在我国东北吉林省延边地区曾有引种,文献[9]称之东川芎。钟凤林等[10]利用气-质联用对不同产地和品种川芎中水蒸气蒸馏所得挥发油的成分进行了研究,发现川芎、云芎、西芎、抚芎及日本产和芎中挥发油的主要成分占总量的%~%;川芎与上海及丽江引种品的挥发油化学组成十分接近,而灌县川芎松油烯4醇、丁基苯酞和3亚丁基苯酞等远高于上海引种品;抚芎中的α松油烯、松油烯4醇、β榄香烯、对聚伞花素α醇等明显低于灌县川芎;而4-戊基1,3环己二烯及β水芹烯等则相反。又抚芎油中不含蛇床内酯成分,结果

3、差异显著。甘肃华亭和庄浪引种商品称之西芎。引种后植物形态发生变种酷似藁本[11],其γ-松油烯、龙脑及松油烯4醇均远低于灌县川芎。但华亭引种品种油中3-亚丁基苯酞及蛇床内酯含量尤高。可能由于异地引种时间久,生态环境长时间较大变化所致。和芎挥发油得率与国产药材相差悬殊,但油中丁基苯酞、3亚丁基苯酞和蛇床内酯在所有样品中含量居首。可能与日本特定的土壤和气候环境有关。结果表明产地和品种对川芎内在成分有一定影响,说明清宫御医对其分别应用是有一定依据的。川芎挥发油化学成分的研究据报道[12]川芎挥发油含有丁基苯酞和3-丁基-4,5

4、-二氢苯酞。刘卫鼎[13]用GC-MS-DS方法分析,鉴定出40个化合物,占挥发油总组成的%,主要成分为藁本内酯,3丁基苯酞,香松烯,还含有α宁烯、α蒎烯、莰烯、月桂烯、α水芹烯、δ3蒈烯、α萜品烯、β罗勒烯、γ萜品烯、α萜品油烯、对聚伞花素、η辛醇、芳樟醇、月桂烯醇等成分[14,15]。另有报道[10,16~18]指出藁本内酯可占挥发油总量的50%~80%。均表明藁本内酯为挥发油的主要成分。稳定性研究川芎挥发油中的内酯类成分室温条件下变化较大,藁本内酯[19,20]室温条件下保存可生成多种异构化产物,

5、主要产物有8种[21],其中大部分为2丙基1己酸3烯[22]。藁本内酯作为川芎用于治病的有效成分,在实际工作中却很不稳定,易分解,随贮存时间的增加,颜色加深,含量逐渐下降。田雅琴等[23]通过对川芎蒸馏液稳定性以留样观察法进行考察,结果表明,挥发油中的活性成分藁本内酯对光、温度十分敏感。川芎蒸馏液pH值随时间变化的原因,可能与藁本内酯结构中含C=C有关,C=C在遇光和较高温度时不稳定,贮存中发生分解和异构化,其产物为弱酸性物质[24,25]而使pH值逐渐下降。川芎蒸馏液随pH值的变化,回调pH值无法回到初始的A值,说

6、明藁本内酯与酸碱发生的是不可逆反应。故认为川芎水蒸气蒸馏的挥发油应采用低温避光保存,且pH值宜定在5左右,以保证其制剂质量和临床疗效。  2提取工艺研究.1不同煎煮方法和时间对川芎挥发油含量影响的研究曹兆军等[26]通过对不同煎煮方法和时间的考察,发现其对川芎挥发油含量均有不同程度的影响。川芎挥发油含量结果是浸泡后下>浸泡后直接煎煮>直接后下,再分别煎煮5,10,20,30min,以煎煮10min为最高;浸膏得率以浸泡后下最高。说明川芎入煎剂宜浸泡后下。由于川芎的有效成分包括挥发性成分和非挥发性成分,在临床应用时应根据需要区别

7、应用:若应由挥发性成分发挥主要疗效时,其煎煮时间应控制在10min左右,若由非挥发性成分发挥主要疗效时,其煎煮时间应至少在30min以上,或者根据临床需要采用其他制剂。.2不同方法提取川芎挥发油的比较分析.超临界流体萃取法在挥发油提取中,传统的水蒸气蒸馏提取法会引起某些成分的破坏和丢失,其中一些热敏物质易发生氧化、聚合等反应导致变性。TLC实验结果表明可能产生不稳定成分藁本内酯的异构化产物[27]。近年来,采用超临界流体萃取(SFE)法进行提取的报道不断出现[28,29]。SFE法可大量保存对热不稳定及易氧化的挥发性成分,对川

8、芎提油不失为一种温和的方法[30]。陈友鸿等[31]通过对SFE和水蒸气蒸馏提取川芎挥发油的提取率作比较。并用气相色谱-质谱(GCMS)联用法对其成分进行分析鉴定,确定了各成分的相对含量。超临界CO2萃取法提取川芎挥发油收率(%)比水蒸气蒸馏法(%)高。GC-MS的结果表明

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