第三章烯烃（学时8）

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1、第三章烯烃(学时8)目标与要求：1、掌握烯烃的类型、结构和命名2、掌握烯烃构型的表示方式（顺式和反式，E型和Z型）3、了解一些常用的不饱和基团（烯基）4、理解烯烃的亲电加成反应5、熟知亲电加成的一般机理（碳正离子机理）6、掌握Markovnilkov加成规则及解释7、掌握卤素与烯烃的加成机理（环正离子机理）及反应对立体选择性的解释8、掌握烯烃的硼氢化反应9、知道烃的聚合和共聚10、知道烯烃加成的过氧化效应——自由基加成及聚合11、掌握烯烃的催化氢化及立体化学12、掌握烯烃的氧化，氧化反应在合成上的应用13、掌握烯烃α-氢的卤化，烯丙基自由基的结构特点教学重点：烯烃重要的理化性质，

2、马氏加成与反马氏加成，烯烃亲电加成机理，烯烃加成的立体化学，自由基加成教学难点：烯烃亲电加成机理，烯烃加成的立体化学，自由基加成机理主要内容：1、烯烃的类型、结构和命名2、烯烃构型的表示方式（顺式和反式，E型和Z型）3、一些常用的不饱和基团（烯基）4、烯烃的亲电加成反应5、亲电加成的一般机理（碳正离子机理）6、Markovnilkov加成规则及解释7、卤素与烯烃的加成机理（环正离子机理）及反应对立体选择性的解释8、烯烃的硼氢化反应9、烯烃的聚合和共聚10、烯烃加成的过氧化效应——自由基加成及聚合11、烯烃的催化氢化及立体化学12、烯烃的氧化，氧化反应在合成上的应用13、烯烃α-氢

3、的卤化，烯丙基自由基的结构特点第一节烯烃的结构定义：分子中含有碳碳双键的不饱和烃。通式：CnH2n1．双键的结构1)实验数据现代物理手段测得所有原子在同一平面，每个碳原子只和三个原子相连。∠HCCHCHHHHHH键角121.7°,∠HCH键角117°。键能：C—C345.6KJ/mol;C=C610KJ/mol双键的键能不是两个单键键能之和：345.6*2=691.2KJ/mol键长：C—C0.154nm;C=C0.133nm2)碳原子的sp2杂化双键中的碳为sp2杂化，碳原子中三个sp2杂化轨道分别与另外的三个原子匹配成键，形成三个σ键，碳中余下的一个p轨道与另一个碳中的p轨道

4、匹配成键，形成一个π键，键角为120°键长约为0.134nm，比碳碳单键的键长0.154nm要短一些，碳碳双键的键能为610.9kJ·mol-1，比碳碳σ键键能的两倍要小一些（2×345.6kJ·mol-1）。从键能来看，双键更易断裂。乙烯的结构示意图如下图所示：从上图中可以看出，由于与有了π键的存在，碳碳双键就不能象碳碳单键那样自由旋转。样含有碳碳双键的化合物就有可能产生顺反异构，这将在下面的内容中介绍π键的特点：（1）重叠程度小，容易断裂，性质活泼。（2）受到限制，不能自由旋转。否则π键断裂。3)σ键和π键的比较(1).存在的情况σ键可以单独存在，并存在于任何含共价键的分子中

5、。π键不能单独存在，必须与σ键共存，可存在于双键和叁键中。(2).成键原子轨道σ键在直线上相互交盖，成键轨道方向结合。π键相互平行而交盖，成键轨道方向平行。(3).电子云的重叠及分布情况σ键重叠程度大，有对称轴，呈圆柱形对称分布，电子云密集在两个原子之间，对称轴上电子云最密集。π键重叠程度较小，分布成块状，通过键轴有一个对称面，电子云较扩散，分布在分子平面上、下两部分，对称面上电子云密集最小。(4).键的性质σ键键能较大，可沿键轴自由旋转，键的极化性较小。π键键能较小，不能旋转，键的极化性较大。(5).化学性质σ键较稳定；π键易断裂，易氧化，易加成。(6).σ键：两个原子间只能有

6、一个σ键。π键：两个原子间可有一个π键或两个π键。第二节烯烃的同分异构和命名1．构象和构型构象：由于单键可以自由旋转，使分子中原子或基团在空间产生不同的排列。构型：分子中个原子或基团在空间的不同排列，这种排列的相互转化必须通过键的断裂和生成。2．烯烃的同分异构现象碳胳异构：CH3CH2CH=CH2和（CH3）2C=CH2位置异构：在烯烃中还有由于双键的位置不同而引起的异构。CH3CH2CH=CH2和CH3CH=CHCH3顺反异构：由于双键两侧的基团在空间的位置不同而引起的异构。顺式：两个相同的基团处于双键同侧。反式：两个相同的基团处于双键反侧（异侧）。分子产生顺反异构现象在结构上

7、必须具备两个条件：①分子中有限制自由旋转的因素。如π键、碳环等。②双键所连的两个C原子各连不同的原子或基团。3．烯烃的命名（1）：选择含有双键的最长碳链为主链，命名为某烯。（2）：从靠近双键的一端开始，给主链上的碳原子编号。（3）以双键原子中编号较小的数字表示双键的位号，写在烯的名称前面，再在前面写出取代基的名称和所连主链碳原子的位次。4、顺反异构的命名(重点)顺、反式：这是以每个双键上两个碳原子的取代基的关系定名。Z/E法据IUPAC命名法，顺、反异构体的构型①确定Z、E的构型