核磁共振波谱_核磁

《核磁共振波谱_核磁》由会员上传分享，免费在线阅读，更多相关内容在教育资源-天天文库。

1、1一、影响化学位移的因素二、各类氢的化学位移三、耦合规律及一级谱图4.3核磁共振氢谱3一、影响化学位移的因素化学位移是由于核外电子云的抗磁性屏蔽效应引起的，因此凡是能改变核外电子云密度的因素，均可影响化学位移。常见的影响因素有诱导效应、共轭效应、磁的各向异性效应以及溶剂和氢键效应。每种磁核的“化学位移”就是该磁核在分子中化学环境的反映。化学位移的大小与核的磁屏蔽影响直接关联。41．诱导效应与质子相连元素的电负性越强，吸电子作用越强，价电子偏离质子，屏蔽作用减弱，信号峰在低场出现。-CH3，=1.6~2.0，高场；-

2、CH2I，=3.0~3.5,-O-H，-C-H，大小低场高场5电负性大的原子（或基团）与1H邻接时，其吸电子作用使氢核周围电子云密度降低，屏蔽作用减少，共振吸收在较低场，即质子的化学位移向低场移动，值增大；相反给电子基团则增加了氢核周围的电子云密度，使屏蔽效应增加，共振吸收在较高场，即质子的化学位移向高场移动，值减小。H值小，屏蔽作用大；值大，屏蔽作用小；7试比较下面化合物分子中HaHbHc值的大小。b>a>c讨论结论：电负性较大的原子，可减小H原子受到的屏蔽作用，引起H原子向低场移动。向低场移动的

3、程度正比于原子的电负性和该原子与H之间的距离。82.共轭效应的影响在共轭效应中，推电子基使δH减少，吸电子基使δH增大。δ=5.28δ=3.57δ=3.99δ=5.87δ=5.50..δ=0.23乙烯醚p-π共轭乙烯酮π-π共轭93.磁各向异性效应（非球形对称的电子云）各向异性效应就是当化合物的电子云分布不是球形对称时，就对邻近氢核附加了一个各向异性效应，从而对外磁场起着增强或减弱的作用，使在某些位置上的核受到屏蔽效应，δ移向高场，而另一些位置上的核受到去屏蔽效应，故δ移向低场。磁各向异性效应是通过空间传递的，在氢谱

4、中这种效应很重要。具有多重键或共轭多重键分子，在外磁场作用下，电子会沿分子某一方向流动，产生感应磁场。此感应磁场与外加磁场方向在环内相反（抗磁），在环外相同（顺磁），即对分子各部位的磁屏蔽不相同。101）双键与三键化合物的磁各向异性效应价电子产生诱导磁场，质子位于其磁力线上，与外磁场方向一致，去屏蔽。+-1112131418-轮烯：内氢=-1.8ppm外氢=8.9ppm2）芳环的磁各向异性效应苯环平面上下方：屏蔽区，侧面：去屏蔽区。H=7.26和键碳原子相连的H，其所受屏蔽作用小于烷基碳原子相连的H原子。

5、值顺序：15苯环上的6个电子产生较强的诱导磁场，质子位于其磁力线上，与外磁场方向一致，去屏蔽。163.氢键的影响具有氢键的质子其化学位移比无氢键的质子大。氢键的形成降低了核外电子云密度。随样品浓度的增加，羟基氢信号移向低场。17分子内氢键，其化学位移变化与溶液浓度无关，取决于分子本身结构。高温使OH、NH、SH等氢键程度降低，信号的共振位置移向较高场。活泼氢的值与样品的浓度、温度及所用溶剂的化学性质有关。18化学位移值的规律1.芳烃H>双键H>叁键H>烷烃H；（所以，核磁谱图中最右端为烷烃H）；2.次甲基（CH）

6、的H>亚甲基（CH）的H>甲基（CH）的H；3.COOH>CHO>ArOH>ROH≈RNH具体数值通过计算获得。见P197.232二、各类氢的化学位移各种环境中质子的化学位移酚-OH醇-OH硫醇-SH氨-NH2羧酸-OH醛杂环芳香烯醇、醚炔X-CH3-CH2-环丙基M-CH3δ/ppm1211109876543210δ/ppm43210δ/ppm4321020化学等价、磁等价、化学不等价1)化学等价(chemicalequivalence)分子中两个相同的原子处于相同的化学环境时称化学等价。化学等价的质子必然化学位移

7、相同。HaHa’;HbHb’化学等价三、耦合规律及一级谱图21对称操作判断分子中的质子：[等位质子]通过对称轴旋转能互换的质子。在任何环境中是化学等价的。[对映异位质子]通过旋转以外的对称操作能互换的质子。在非手性溶剂中化学等价，在手性环境中非化学等价。[非对映异位质子]不能通过对称操作进行互换的质子。在任何环境中都是化学位移不等价。222）磁等价(magneticequivalence)一组化学位移等价的核，对组外任何一个核的偶合常数彼此相同，这组核为磁等价核。如碘乙烷中的两组H为两组磁等价核。3）化学不等价与手性

8、碳原子连接的-CH2-上的两个质子是化学不等价的。23双键同碳上质子的化学不等价。单键带有双键性质时会产生不等价质子。构象固定的环上-CH2质子不等价。苯环上质子的化学不等价。24既化学等价又磁等价的核称磁全同的核。磁全同核之间耦合不发生峰的裂分。磁等价的核一定为化学等价的，但化学等价的核不一定磁等价。25峰裂分数26二、峰裂分数峰裂分数（自旋