高氯化物污水校正系数法cod测定的探讨

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1、高氯化物污水校正系数法COD测定的探讨　 　一　前言　　天津经济技术开发区污水处理厂是天津滨海新区第一座污水处理厂。日处理污水十万吨，全套设备从挪威引进，引进SBR工艺整体技术和关键设备。经过几个月的试运行出水水质达到国家排放标准。该厂的建成对进一步改善投资环境，减轻渤海水域的污染压力起到积极的作用。而开发区特殊的地理位置(未开发前是一片盐滩)，决定了流进污水厂的污水，其氯化物含量是相当高的。如何消除采用重铬酸钾法测定COD时，氯化物对COD值的影响是我们化验室人员必须面对的课题。　　化学需氧量(C

2、ODcr)是指在强酸性溶液中，一定量的重铬酸钾氧化水样中的还原物质，所消耗氧化剂的量。它是衡量水体中有机物相对含量的重要指标。对于污水处理厂的效果评价它是一个重要而易得的参数。采用重铬酸钾标准方法测定，消除氯化物的干扰，一般采用添加硫酸汞使之与Cl-反应生成可溶性难离解的氯化汞络合物的方法。该方法操作简便，但汞盐对环境造成二次污染。　　我厂生化处理前的水CODcr值在330-410mg/L，Cl-值在1600-2000mg/L。废水经生化处理后，有机物大部分被分解，出水COD值在90-130mg/L

3、，Cl-值没有变化。降雨后Cl-值可达到2000-3500mg/L。　　采用标准曲线计算较正法可不加硫酸汞，准确测定高氯化物废水CODcr值。此方法与标准方法测定结果相对偏差在7%之内。二　标准曲线计算校正法1.标准曲线的绘制(1)原理　　用标准方法测定不同浓度纯NaCI水溶液的COD值，将测定的结果绘成标准曲线。(2)测定步骤　　配制不同浓度的NaCl水溶液，用CODcr标准方法(不加HgSO4)测定水溶液的CODcr(见表1)。用y表示CODcr值，X表示Cl-浓度值，绘制成标准曲线(见图1)。

4、　　曲线方程：y=0.2228X+5.9　　　　　　　相关系数：r=0.9996　　实验证明氯离子的含量与测得的CODcr值存在良好的线性关系。其斜率为0.2228。　　理论计算：2Cl-+1／2O2→Cl2+［O］　　lmgCl-相当于消耗0.225mg的氧(16／（2×35.5）=0.225)这与实际结果基本一致。2.测定方法　　(1)原理：将含氯化物的水样，用重铬酸钾标准方法(不加HgSO4)测定的CODcr值写作CODcr(Ⅰ)。用硝酸银滴定法，测出水样中氯离子含量，按标准曲线计算出氯离子含

5、量的CODcr值写作CODcr(Ⅱ)。该水样的CODcr值为：　　CODcr=CODcr(Ⅰ)-CODcr(Ⅱ)+α　　(2)主要仪器和试剂　　a.仪器：全玻回流装置(标准磨口500ml三角烧瓶；300mm长的球形冷凝管；电炉；50ml酸式滴定管；10ml、20ml大肚吸管；50ml、100ml量筒。　　b.试剂：C(1／6K2Cr2O7)=0.2500mol/LK2Cr2O7，标准溶液；C［(NH4)2Fe(SO4)2·6H2O］=0.1mol/L溶液；试亚铁灵指示液；浓H2SO4；(AgNO3)

6、=0.0141mol/L硝酸银标准溶液；铬酸钾指示液。(3)测定步骤　　a.CODcr的测定　　吸取20ml水样于50Oml三角烧瓶中，加入O.2500mol/L的重铬酸钾溶液10ml，慢慢加入浓H2SO430ml。加热回流，半小时后停止加热。略冷后，加入0.3gAgSO4。继续回流1.5小时。冷却后，用90ml蒸馏水冲洗冷凝管取下三角瓶，溶液总体积不得少于140ml。溶液再度冷却后，加入三滴试亚铁灵指示剂，用已标定好的硫酸亚铁铵标准溶液滴定，溶液的颜色由黄色经蓝绿色变为红褐色即为终点。以20毫升蒸

7、馏水代替水样，按上述分析步骤求得空白滴定值。　　计算公式为：CODcr(mg/L)=［(Ｖ0-V1)×C×8×1000］/V2　　式中：C——硫酸亚铁铵标准溶液的浓度(mol/L)　　　　　V0——空白消耗硫酸亚铁铵标准溶液毫升数　　　　　V1——水样消耗硫酸亚铁铵标准溶液毫升数　　　　　V2——取水样毫升数　　b.氯化物的测定　　取适量水样，用蒸馏水稀释至50毫升，置于150毫升三角瓶中，加1毫升铬酸钾指示液，用硝酸银标准溶液滴定至砖红色沉淀刚刚出现为终点，同时做空白试验。　　　　氯化物(mg/L

8、)=［(V2-V1)×C×35.45×1000］/V　　V1=蒸馏水消耗硝酸银标准溶液毫升数　　V2=水样消耗硝酸银标准溶液毫升数　　V=水样毫升数　　C=硝酸银标准溶液浓度(mol/L)3.氯化物的干扰　　(l)加硫酸汞消除氯离子干扰法标准方法中加0.4g硫酸汞络和水样的氯离子(氯离于浓度小于2000mg/L)。　　　　HgSO4+4CI-→［HgCl4］2-+SO24-　　K稳=1.2X1015(25℃)　　尽管［HgCl4］2-的稳定常数很大，但仍有少量氯离子存