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1、附件2论文中英文摘要格式作者姓名:王新龙论文题目:缠结网络的合成、结构和拓扑类型研究作者简介:王新龙,男,1976年06月出生,20003年9月师从于东北师范大学王恩波教授,于2006年12月获博士学位。中文摘要缠结现象是宏观世界中普遍存在的现象,例如奥运会徽标中相互交织的五环、奥迪车标中互相嵌套的四环以及日常生活中的锁链等,在几何学中缠结现象也有体现,比如著名的Borromean环等。然而在微观世界中,这种缠结现象由于其自身结构的特殊性而显得并不普遍。缠结网络是指在配位网络中各个组成部分通过相互连锁和交织等方式构筑的更为复杂的分子扩展体系

2、,例如DNA中的双螺旋结构、轮烷、锁烃和分子结等。从结构特点出发,缠结网络可以分为互穿网络,自穿网络和新类型缠结网络三种类型,其中互穿网络是目前报道最多的缠结类型,而自穿网络(又称多结)和新类型的缠结网络(包括多连锁,多轮烷,多线穿等)却极少被报道。有些缠结类型虽然已通过几何学的方法预测到,但至今仍没有实例发现。化合物的结构决定其性质,缠结网络由于自身结构的特殊性会产生一些特殊的功能特性,大致可分为以下四个方面:(I)由于互穿网络是由几个相同的网络相互穿插而构成的,因此网络的稳定性和骨架刚性会得到大大增强,早在1994年美国化学家Hoffm

3、annd等人在美国化学会志上发表的研究性论文中就提出互穿的金刚石网络可以作为潜在的超硬材料;(II)缠结网络中的轮烷是一类特殊的分子机器,通常它们由一个固定的环(类似发动机的气缸)和一个活动的线性分子(类似发动机的活塞)组成。当给这类分子强加某些外界刺激时(例如温度、pH值、化学能、电能等),它们就可以象发动机的活塞一样来回运动,从而在分子开关和药物传输等领域有着十分重要的应用前景。目前绝大多数分子机器都属于缠结体系中的轮烷和准轮烷分子;(III)缠结体系可以增加网络的Langmuir比表面积,从而有效提高该类材料的氢气存储能力。自然不喜欢

4、空穴,因此网络中存在的大空穴不是被溶剂分子填充,就是被自身通过互穿的形式填充,人们也因此普遍认为缠结网络对网络的多孔性来说是一大障碍。然而,美国著名化学家Yaghi教授最近的研究表明,互穿网络并不象我们曾经认为的那样糟糕,它反而能有效提高材料的氢气存储能力,高度缠结的金属有机网络甚至可以被设计为高孔材料。Yaghi课题组系统研究了互穿和非互穿的超分子异构体的气体存储能力,结果发现互穿网络的氢气吸附量是非互穿网络的1.5倍左右,而且其氢气吸附能力在结构类似的6个网络中是最大的,其原因是由于互穿把原来大的空穴分成若干个小的空穴,而这种小的空穴更

5、加有利于氢气分子的识别与存储;(IV)缠结网络由于结构的特殊性而被归于“第三代孔材料”范畴。日本著名化学家Kitagawa教授把当今孔材料的发展分为三代:第一代孔材料除去客体分子后骨架会发生坍塌;第二代孔材料具有刚性的微孔框架,除去客体分子后仍可保持永久的孔道,目前这类材料仍然是国际上研究的热点领域之一,最具代表性的是美国Yaghi教授课题组的工作;第三代类孔材料具有柔性和动力学可控的骨架,能够对外界刺激,例如光、电场以及不同的客体分子等做出反应,可逆地改变隧道或孔,在气体分离、传感器和驱动器等领域具有潜在的应用前景。到目前为止所发现的第三

6、代孔材料全部属于缠结网络,因为这类网络的各个片段之间存在超分子作用,因此在外界条件改变时容易发生伸缩或移动,从而产生柔性和动力学孔道。本论文致力于利用不同类型的柔性配体与多核金属-氧簇构筑新颖拓扑的缠结网络,研究这类化合物的合成条件及规律、考察网络的拓扑类型、分析网络所属的缠结类型,探索新物质结构和性能间的关系。多金属氧酸盐是一类重要的多核金属-氧簇,在催化、医药和材料科学领域具有重要的应用前景,因此将多金属氧酸盐引入缠结体系构筑基于多金属氧酸盐的缠结网络将会是一个有重要意义的研究课题,该类化合物将缠结网络的灵活性与多金属氧酸盐独特的物理化

7、学性质融为一体,可望在材料科学领域找到更为广泛的应用。由于多金属氧酸盐大多具有纳米级尺寸,因此在空间结晶时会产生较大空间位阻,使得构筑基于多金属氧酸盐的缠结网络成为当前合成化学面临的挑战之一。在本论文第二章中,我们以Keggin型多金属氧酸盐为建筑单元,构筑了3个基于Keggin结构多金属氧酸盐的新类型缠结网络。化合物[CuI4(L1)2(L1')2][PMo12O40]·H2O(1)是目前发现的第一例由Keggin型多阴离子参与构筑的分子双层的多连锁网络;化合物[CuI3(L2)3][{CuII(L2)2}{PMo12O40(VO)2}]

8、·H2O(2)是由Keggin型多阴离子参与构筑的三维α-Po网络与二维层连锁形成的新颖多连锁网络,是第一例具有2D+3D连锁网络,同时该网络还具有轮烷和锁烃的特征;化合物[Cu

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