气相色谱质谱法分析土壤中多溴联苯和多溴联苯醚类化合物_余彬彬

《气相色谱质谱法分析土壤中多溴联苯和多溴联苯醚类化合物_余彬彬》由会员上传分享，免费在线阅读，更多相关内容在学术论文-天天文库。

1、第39卷分析化学(FENXIHUAXUE)研究报告第6期2011年6月ChineseJournalofAnalyticalChemistry833～838DOI:10．3724/SP．J．1096．2011．00833气相色谱质谱法分析土壤中多溴联苯和多溴联苯醚类化合物1，22222*1余彬彬方铖饶钦全陈涛牟义军吴祖成1(浙江大学环境科学研究所能源清洁利用国家重点实验室，杭州310027)2(台州市环境监测中心站，台州318000)摘要建立了气相色谱-质谱法(GC-MS)分析土壤中的18种多溴联苯(PBBs)和多溴联苯醚类(PBDEs)化13合物的方法。利用快速

2、溶剂萃取(ASE)技术和凝胶净化系统(GPC)进行土壤样品的前处理，C标记物作为进样内标和替代标，采用电子轰击源气相色谱质谱法(GC-EI/MS)分析一溴至七溴代PBBs和PBDEs，负化学源气相色谱质谱法(GC-NCI/MS)分析八溴至十溴代PBBs和PBDEs，BDE-209的分析采用同位素稀释法。结果表明，各化合物的方法检出限为0．15～0．43ng/g;BDE-209检出限为4．0ng/g;土壤中各化合物加标回收率为43．8%～97．2%(n=22)，RSD为18%～31%，可以满足土壤中PBBs和PBDEs的分析需要。此法适合于土壤调查等大量土壤样品的

3、分析。关键词多溴联苯醚;多溴联苯;气相色谱质谱法;土壤1引言多溴联苯醚(PBDEs)和多溴联苯(PBBs)作为添加型溴代阻燃剂(BFRs)，具有阻燃效率高，热稳定性好，价格便宜等优点，被广泛用于衣物、家具、纺织、石油和电子产品中，但由于高亲脂性、难降解性和［1，2］［3］［2，4］生物累积性而逐渐被禁止使用。PBBs已经于1976禁止生产，仍可在底泥、鱼类及人体［5，6］［7］［8］内、头发、电子废弃场地中检出。欧盟公布的《关于电子电器设备中禁止使用某些有害物质指令》以及我国国家标准GB/T18885-2002中，都将PBBs列为禁用阻燃剂。近些年来，PBDEs

4、也逐渐被［3］立法禁止使用。美国国家环保署在2009年底宣布，美国两大十溴联苯醚(BDE-209)生产商以及进口商已经同意在2012年底前停止生产、进口及销售十溴联苯醚，2013年底前完全停用。PBDEs和PBBs易从电子产品、家具中脱落而存在环境中，电子产品由于淘汰率高而变为电子垃圾被回收或丢弃，而大部分电子垃圾被输往发展中国家，在一些地区形成电子垃圾拆解集散地，致使当地［6～8］受到BFRs的污染。目前，国内尚缺乏溴代阻燃剂对环境污染的检测标准，美国国家环保署EPA［9］1614方法推荐用高分辨气相色谱-质谱法分析PBDEs。检测PBDEs方法有高分辨气相色

5、谱质谱［9，10］［11］［12］［13］［14］法、气相色谱法、液相色谱法、液相色谱-串联质谱法、高效液相色谱-等离子质谱联用法［1，2，15～17］及气相色谱-低分辨质谱法等。高分辨质谱法、液相色谱-质谱联用法和等离子体质谱法的仪器设备贵、对操作人员要求高，不适于方法的推广;气相色谱法和液相色谱法灵敏度较低，易产生假阳性。鉴于环境领域中PBBs与PBDEs的同时分析检测报道少，因此有必要开展对两者的同时检测研究。本研究利用普通气相色谱-质谱方法，结合内标法和同位素稀释法，建立了土壤中18种PBBs和PBDEs的分析方法。2实验部分2．1仪器、试剂与材料789

6、0-5975C气相色谱质谱仪(美国安捷伦公司)，配电子轰击源(EI源)和化学源(CI源)，HP-5色谱柱(30m×0．25mm×0．25μm)，DB-5HT色谱柱(15m×0．25mm×0．10μm);ASE-300快速溶剂萃取仪(美国戴安公司);全自动凝胶净化系统GPC(德国LC-Tech公司)，配GPC柱，填料为200～400目2010-09-10收稿;2011-02-20接受*E-mail:wuzc@zju．edu．cn834分析化学第39卷的Bio-beadsS-X3;Zymark自动氮吹浓缩仪(美国Zymark公司)。BB-3，BB-15，BB-18，

7、BB-52，BB-101，BB-153(美国Accustandard公司)浓度为35mg/L;PBDE的8种混合物标样(美国Accustandard公司);BDE-28，BDE-47，BDE-100，BDE-99，BDE-154，BDE-153，BDE-183浓度为20mg/L，BDE-209浓度为200mg/L;BB-180，BB-194，BB-206(加拿大WellingtonLab实1313验室)浓度为50mg/L;C12内标物和替代标(英国CambridgeIsotopeLaboratoriesIns实验室)，C12-13PCB-138作为进样内标物，浓

8、度为40mg/L;C12