高分子化学04728

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1、第一章绪论1.基本概念高分子化合物（聚合物，高聚物），单体，聚合度，结构单元，重复单元，均聚物，共聚物，热塑性高分子，热固性高分子，加聚反应，缩聚反应，链锁聚合（按活性中心的不同分类），逐步聚合，数均分子量，重均分子量，分子量分布指数，有规立构，无规立构，全同立构，间同立构，熔点，玻璃化转变温度。2、基本内容聚合物与小分子化合物的分子量范围，常见重要聚合物的习惯命名（包括英文缩写），高分子按用途分类，链锁聚合的特点，逐步聚合的特点，高分子的基本形状。第二章自由基聚合1、基本概念自由基聚合，双基终止，偶合终止，歧化终止，半衰期，引发

2、效率，诱导效应，笼蔽效应，自动加速现象，凝胶效应，动力学链长，链转移反应，链转移常数，阻聚（剂）。2、基本内容自由基聚合反应的主要历程，链引发的主要方法，引发剂的主要类型，引发剂分解动力学方程，半衰期计算方法，引发剂的选择，光引发的类型，温度对聚合速率的影响，温度对聚合度的影响，自动加速现象产生的原因。稳态动力学方程：（1）链的引发：（2）链的增长：（3）链的终止：根据稳态假设：Vi=Vt所以代入链增长速率方程式中聚合速率和链引发速率的平方根成正比。将式代入上式，得7非常重要的公式聚合反应速率和引发剂浓度的平方根成正比。积分，则得

3、Ln([M]0/[M])~t的线性关系是一级反应的特征。聚合物Xn：动力学链长的计算方法：τ＝链自由基的平均寿期自由基寿命(freeradicallifetime)为：链自由基总数除以链自由基消失速度稳态时　Vi=Vt，代入即得得重要公式动力学链长就可由kp,kt和聚合速率Vp求得。若将自由基浓度与引发速率的关系式代入到式中，则得动力学链长与引发速率的关系式：又，则有重要的公式数均聚合度与动力学链长的关系7双基偶合终止时双基歧化终止时聚合度的计算：当无链转移时当有链转移时重要的公式第三章自由基共聚合1、基本概念竞聚率，理想共聚，交

4、替共聚，Q-e概念2、基本内容共聚物的类型，竞聚率的意义，单体和自由基的活性，影响单体和自由基活性的因素（共轭效应对单体和自由基活性的影响，极性效应对单体和自由基活性的影响，位阻效应对单体和自由基活性的影响），控制共聚物组成的方法共聚组成方程重要公式有恒比点共聚的恒比点计算公式：或重要公式第四章聚合方法1.基本概念本体聚合，溶液聚合，悬浮聚合，乳液聚合。2、基本内容各种聚合方法的反应场所和特点，乳液聚合的三个阶段。第五章离子聚合1、基本概念离子聚合，离子对，反离子，活性阴离子聚合72、基本内容阳离子聚合单体：异丁烯，烷基乙烯基醚，

5、共轭二烯烃。异丁烯阳离子聚合基元反应式阳离子聚合引发剂：例如：H2SO4,HClO4,BF3+H2O,AlCl3+RCl,SnCl4+H2O聚合特征：快引发、快增长、易转移、难终止聚合物Xn：一般较低，通常采用低温聚合，减少链转移反应，提高分子量。主要工业化聚合物：聚异丁烯（PIB）、丁基橡胶（IIR）阴离子聚合单体：有吸电子取代基的单体，共轭二烯烃阴离子聚合引发剂：类型：碱金属例如：萘锂（钠）的引发反应，金属有机化合物例如：金属胺基化合物、金属烷基化合物和格利雅试剂等，正丁基锂的引发反应，聚合机理与特征：快引发、慢增长、无终止。

6、阴离子聚合无终止的原因。聚合物Xn：其中[C]为引发剂浓度;n为生成一大分子所需的引发剂分子数,即双阴离子为2，单阴离子为1。丁基锂对异戊二烯的定向聚合机理：（i）Li与单体配位形成双烯单体呈顺式构象的π-复合物：（2）Li与单体配位形成六元环过渡态，将异戊二烯的构象“锁定”为顺式构象：己内酰胺的阴离子开环聚合机理如下：首先，己内酰胺与碱金属或衍生物反应，形成内酰胺阴离子活性种（I）。这是一个平衡反应，必须真空除去副产物BH7，使平衡向右移动。然后，内酰胺阴离子与单体反应而开环，生成活泼的胺阴离子（II）。胺阴离子（II）无共轭作

7、用，较活泼，很快夺取另一单体己内酰胺分子上的一个质子，生成二聚体，同时再生内酰胺阴离子（I）。增长反应首先是活性较高的N—酰化内酰胺与内酰胺阴离子反应，使N—酰化内酰胺开环。反应产物很快再与单体发生质子交换反应，再生出内酰胺阴离子（I）可见，己内酰胺阴离子聚合有两个与其它聚合明显不同的特点：①活性中心不是自由基、阴离子或阳离子，而是酰化的环酰胺键；②不是单体加成到活性链上，而是单体阴离子加成到活性链上。主要聚合物：嵌段聚合物SBS的合成（233页）第六章配位聚合1、基本概念7等规聚合物,间规聚合物,立构规整度(等规度,间规度)，Z

8、-N催化剂，配位聚合，2、基本内容配位聚合单体：常见种类配位聚合催化剂类型Z-N催化剂的两主要成分，使用Z-N催化剂注意的问题聚合机理与特征：单金属与双金属模型的论点与不足主要聚合物：PP、HDPE、LLDPE、EPR、顺丁橡胶配位聚合立体异构现象