皮革防霉剂的研究综述

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1、简述皮革防霉技术及其发展摘要：介绍了目前皮革鞣制过程中霉变的一系列问题，以及所使用的皮革防霉剂的主要有效成分，和国内外皮革防霉剂发展状况。提出了在环保、健康要求更加严格的新形势下绿色皮革防霉剂的研究进展及趋势。关键字：皮革，防霉，防霉剂前言我国是世界皮革加工与贸易中心，据中国皮革工业协会统计，2000年我国皮革及其制品的出口就达到约1116亿美元，位居轻工业之首，在我国外汇储备中起着重要的作用[1]。近年来，随着人们环保意识的增强以及很多国际壁垒的出台，使我国皮革工业面临着严重的挑战。皮革发霉长期以来一直困扰着制革厂家，随着我国皮革出口量的增加，解决皮革防霉变的极为重要。添加皮革

2、防霉剂是针对皮革发霉最主要方法[2]。随着科学技术及化工行业的发展，很多皮革防霉剂在一定程度上解决了皮革发霉的问题，但随之而来的环境污染很快又滋生出很多新的问题。随着我国贸易顺差的持续增加，国际上特别是欧盟成员国，针对我国革制品的检验日益严格，贸易摩擦时有发生。2008年以来，欧洲相继发生我国皮革产品使用DMF防霉剂疑致消费者过敏事件，事件涉及法国、英国、西班牙、瑞典等欧洲国家，涉及的我国出口产品主要为沙发和鞋。2009年1月29日，欧盟委员会产品安全委员会专家以投票表决方式，通过禁止进口DMF（富马酸二甲酯）的决定，并提请欧盟议会批准。欧委会已要求欧盟成员国自5月1日起禁止含有

3、富马酸二甲酯（DMF）的产品投入市场，并要求撤回市场上已有的相关产品。在这种形势下，作为皮革生产、出口大国，我们应积极面对挑战，主动研制和使用绿色环保型防霉剂，从而避免不必要的贸易争端和经济损失，而且这也有利于我国皮革工业在绿色环保的要求下长期健康、持续的发展。1皮革霉变1.1皮革霉变原因霉菌是丝状真菌的一个通俗名称，意即“发霉的真菌”，通常指那些菌丝体比较发达而又不产生大型子实体的真菌。它们往往在潮湿的气候下大量生长繁殖，长出肉眼可见的丝状、绒状或蛛网的菌丝体，有较强的陆生性，在自然条件下，常引起食物、工农业产品的霉变和植物的真菌病害[4]。1.1.1影响皮革霉变的因素霉菌在皮

4、革上的生长有以下3方面的原因。①皮革含有霉菌生长的营养源。众所周知，皮革为天然高分子化合物的加工产品，其主要成分是胶原蛋白质和脂肪，在皮革的加工过程中还加入了大量的动植物油脂、无机盐和矿物质，以及酪素等物质[3]，这些都是霉菌生长所需的良好营养源。②空气中大量霉菌孢子的存在。这些霉菌孢子随风而飘，随遇而安，一旦它们落于皮革之上，由于可以获得丰富的营养，极易生长繁殖[3]。③皮革的加工过程和储运条件，有利于霉菌的生长繁殖[7]。霉菌生长的温度、湿度和pH值范围很广，适宜生长的温度为25~35℃，相对湿度高于75%，pH值一般在1.5~11之间，最适pH值为6.0左右。在制革加工过程

5、中，如浸酸、鞣制、复鞣和涂饰等，皮坯以及成革都处在酸性条件下，而且，皮革的多孔性结构吸湿性较强，其含水量较高（成革的含水量一般在14%~15%），因此，在我国南方天气炎热、空气湿度大的条件下，皮革及其制品极易长霉，在北方亦同样有霉变的可能。而对蓝湿革和皮革成品，储运过程中闷热和潮湿的环境，也为皮革的长霉提供了有利条件[8]。通常，霉菌在皮革加工的以下几个阶段生长[9]：浸酸皮、铬鞣蓝湿革；染色革坯、植鞣革坯、植鞣液、皮革成品。1.1.2皮革霉变机理根据霉变机理[5]，霉菌对皮革内的一些营养物质，如碳水化合物、蛋白质、脂肪及其它有机化合物作用，同时分泌相应的酶，如纤维素酶，淀粉酶、

6、脱脂酶等，把较大分子物质分解为可溶性的小分子，如：葡萄糖、氨基酸等，再通过细胞膜的吸收、传递，并经过一系列的合成代谢，转变为自身所需的各种生命物质于是，皮革内的营养物质在不断被分解的同时，霉菌不断增长繁殖，随着霉菌数量的增大进一步加速了皮革的霉变。同时，霉菌生长过程中分解营养物质而生成的“废物”，或者是代谢活动中的分泌产物，如色素，可能会对皮革产生再侵袭，影响或破坏皮革的质量。最后，在霉菌大量繁殖时，由于菌体本身的聚集和堆积，形成的异物会造成纤维间隙的通道堵塞。具体而言，霉菌对皮革质量的影响主要表现在[10]①皮革上色素的沉积，即色斑；染色、涂饰的不均匀性；油霜的形成；浸酸皮上的

7、某些霉菌对皮纤维有降解的作用；对皮革物理机械性能，特别是强度的破坏。一般来说，革表面轻度霉斑的菌苔可以擦去，仅影响皮革的外观，使皮革的粒面失去光泽；而严重的霉斑有可能使皮革粒面霉变、肠裂，不仅影响皮革的外观，而且显著降低皮革的物理机械性能，严重影响皮革的销售和使用性能[12]。1.2导致皮革霉变的霉菌皮革上霉菌的种类，随皮革的种类和所处的气候及环境条件的不同也有所不同。在国内，马振瀛报道[13]，上海皮革霉变是由黑曲霉、黄曲霉、土曲霉、寻麻青霉、产黄青霉、绳状青霉、桔青霉、拟青霉