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时间:2018-09-21
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1、全国化学竞赛初赛模拟试卷(02)第第题(5分)1.铁、铜、镍、铅等金属元素(1分)2.煤和其它物质的燃烧(1分)3.1.8×10-9mol(1分)4.降低水的凝固点,防止水在较冷温度下结冰(1分)升高水的沸点,减少水的蒸发(稀溶液的依数性)(1分)题(5分)1.锰结核是太平洋深处的一种海洋矿物,除含有锰元素外还含有(至少填出二种元素)等多种金属元素。2.飘尘是污染大气的有害物质之一,如果飘尘和空气中的SO2接触,使部分SO2氧化成SO3,危害就更严重了。地球上每年排入大气中的飘尘约1亿吨,引起飘
2、尘污染的主要原因是。3.25℃时,1mol纯水中含氢离子mol。4.汽车散热器的冷却水中常加人一些非电解质(如乙二醇),其作用是和。第第题(9分)1.大大(各1分)2.苯胺氮原子上的未共用电子对与苯环形成p-π共轭体系,而使氮原子上电子密度降低,所以碱性比氨弱,不能用石蕊试纸检验其碱性。(1分)3.由-NO2的吸电子使Cl-C的C上更正,易亲核,水解是亲核取代(1分,空间位阻效应解释也可)4.-NO2拉电子使CH3上氢的酸性增强:CH3NO2H++-CH2NO2(1分)5.对于酚类化合物,后者因
3、-NO2两侧邻近甲基的排斥力,迫使—NO2偏转平面,从而使其拉电子共轭效应大幅度减弱,而甲基的推电子作用影响相对较小;(2分)在取代苯胺中,由于前者—N(CH3)2中两个邻位的硝基在甲基空间效应的作用下,无法很好地与苯环共平面,使其拉电子共轭效应大大降低,而后者则无此空间效应的影响。(2分)题(9分)已知苯环上如带有甲基会使环上的亲电取代反应容易进行,称作甲基的推电子效应。有了硝基会使环上的亲电取代反应难以进行,称为-NO2的拉电子效应。试预期或解释下列问题:1.CH3NH2的碱性应比NH3;H
4、O--NO2的酸性比-OH的酸性。2.苯胺不能用石蕊试纸检验其碱性,为什么?3.由氯苯制苯酚需要很苛刻的条件,但2,4,6一三硝基氯苯0℃水解成苦味酸,试予以理论上的说明。4.CH3NO2为什么能溶于KOH溶液?5.解释下面两组物质的酸碱性强弱关系:酸性:碱性:第第题(7分)1.阳极:Pb→Pb2++2e-(1分)Pb2++2CH3SO3-→Pb(CH3SO3)2阴极:2H++2e-→H2(1分)总反应:Pb+2CH3SO3H→Pb(CH3SO3)2+H2(1分)2.阻止Pb2+向阴极移动。(1
5、分)如没有隔膜,Pb2+将向阴极移动,发生阴极析铅的副反应:Pb2++2e-→Pb(1分)3.不需要。为甲磺酸为强电解质,其水溶液具有很强的导电性,故没必要再加入支持电解质。(1分)4.实现氧化还原反应靠的是清洁而干净的电子,无三废排放,符合环境保护的要求。(1分)题(7分)甲磺酸铅通常为50%~58%的水溶液,在电镀及电子工业中有广泛地应用。电化学合成法制备甲磺酸铅的要点:以甲磺酸为电解液,金属铅做为阳电极,石墨做阴极,聚乙烯磺酸型阳离子交换膜为阴阳极室隔膜。1.写出电极反应方程式和总反应方程
6、式。2.使用隔膜的目的是什么?不使用会有什么后果。3.是否需要加入支持电解质?为什么?4.电化学合成法比一般的化学合成法有什么优点?第第题(分)1.n(Fe)=9.30mmoln(KNO3)=2.50moln(K2Cr2O7)=0.30mol(1分)6Fe2++Cr2O72-+14H+=6Fe3++2Cr3++7H2O(1分)n(Fe2+)︰n(NO3-)=7.50︰2.50=3︰1(1分)即:NO3-+3Fe2++4H+=3Fe3++NO↑+2H2O(1分)2.氧气将部分Fe2+氧化为Fe3+
7、,加入的KNO3不变,则滴定中消耗K2Cr2O7偏小(<18.00mL),使n(Fe2+)︰n(NO3-)>3︰1,反应中KNO3将得到价态更低的还原产物。(2分)3.2Fe3++Sn2+=2Fe2++Sn4+2Hg2++Sn2++2Cl-=Hg2Cl2↓+Sn4+(各1分)题(8分)纯铁丝521mg,在惰性气氛下溶于过量的盐酸中,往上述热溶液中加253gKNO3,反应后以0.0167mol/L的K2Cr2O7溶液滴定剩余的Fe2+离子,消耗VrnL达到终点。1.V=18.00,通过计算写出Fe
8、2+离子和NO3-离子在酸性条件下反应的化学方程式。2.若纯铁丝在大气中溶于盐酸,其他步骤同上。根据这个实验结果写出Fe2+离子和NO3-离子在酸性条件下反应的化学方程式时,与惰性气氛下计算得到的方程式有何不同?3.一旦部分Fe2+被氧化后,可以在溶解后,经SnCl2、HgCl2处理后,再在热溶液中加入KNO3处理。写出处理中的反应方程式。第6页(共6页)第第题(7分)1.4.1CH3COOLi+0.1Fe(NO3)3+0.9Si(OC2H5)4+4H2O=Li4.1Fe0.1Si0.9O4+4
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