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1、《定量分析简明教程》第三章习题答案13-1《定量分析简明教程》第三章习题答案EDTA在水溶液中是六元弱酸(H6Y2+),其pKa1~pKa6分别为0.9,1.6,2.07,2.75,6.24,10.34,则4Y的pKb3为:pKb3=pKw-pKa4=14-2.75=11.253-2解:x(Ac-)=Ka1.8×105=7=0.99c(H+)/cΘ+Ka10+1.8×105x(HAc)=1-0.99=0.01---c(Ac)=0.99×0.1molL1=0.099molL1--c(HAc)=0.01×0.1molL1=0.001molL13-3
2、----(1)H3PO4的PBE:c(H+)=c(H2PO4)+2c([HPO42]+3c([PO43]+c(OH)---(2)Na2HPO4的PBE:c(H+)+c(H2PO4)+2c([H3PO4]=c([PO43]+c(OH)-(3)Na2S的PBE:c(OH-)=c(HS)+2c(H2S)+c(H+)---(4)NH4H2PO4的PBE:c(H+)=c(NH3)+2c(PO43)+c(HPO42)+c(OH)-c(H3PO4)--(5)Na2C2O4的PBE:c(OH)=c(HC2O4)+2c(H2C2O4)+c(H+)-(6)NH4A
3、c的PBE:c(H+)+c(HAc)=c(NH3)+c(OH)--(7)HCl+HAc的PBE:c(H+)=c(OH)+c(HCl)+c(Ac)-(8)NaOH+NH3的PBE:c(OH)=c(NH4+)+c(H+)+c(NaOH)3-4解:---一元弱酸HA与HB混合溶液的PBE:c(H+)=c(A)+c(B)+c(OH)(1)将有关平衡关系式代入质子等衡式中得到计算c(H+)的精确式:c(H+)/cΘ=KwK(HA)c(HA)/cΘK(HB)c(HB)/cΘ+++Θ+Θc(H)/cc(H)/cc(H+)/cΘ------c(H+)/cΘ=K
4、(HA)c(HA)/cΘ+K(HB)c(HB)/cΘ+Kw(1)由PBE:c(H+)=c(A)+c(B)+c(OH),若忽略c(OH),则:c(H+)=c(A)+c(B),计算c(H+)的近似公式为:c(H+)=K(HA)c(HA)/cΘ+K(HB)c(HB)/cΘ(2)再若{c(HA)/c}/KHa,{c(HB)/c}/KHB均较大,则ceq(HA)≈c0(HA),ceq(HB)≈c0(HB),计算[H+]的近似公式为:c(H+)=K(HA)c0(HA)+K(HB)c0(HB)3-5计算下列溶液的pH值:-(1),c(H3PO4)=0.20m
5、olL1因为Ka1/Ka2>10,(c/c)/Ka2>102.44,∴只考虑H3PO4的第一步解离又因为(c/c)Ka1>10-12.61,(c/c)/Ka1=29<102.81,∴用近似式计算:c(H+)/cΘ=2Ka1+Ka1+4Ka1c/cΘ2-=6.9×103+(6.9×103)2+4×6.9×103×0.22=0.034pH=1.47(3)c(Na3PO4)=0.1molL1---Na3PO4Kb1=2.1×102,Kb2=1.6×107,Kb3=1.4×1012因为Kb1/Kb2>10,(c/c)/Kb2>102.44,∴只考虑Na
6、3PO4的第一步解离-又因为(c/c)Kb1>1012.61,(c/c)/Kb1<102.81,∴用近似式计算:1《定量分析简明教程》第三章习题答案2c(OH)/cΘ=Kb1+Kb21+4Kb1c/cΘ2=2.1×102+(2.1×102)2+4×2.1×102×0.12=3.6×102pOH=1.44,pH=12.56(4)c(NH4CN)=0.1molL-1NH4CN为两性物质,其酸常数pKa(NH4+)=9.25,其共轭酸的酸常数pKa(HCN)=9.31用最简式计算:+c(H+)/cΘ=Ka(HCN)Ka(NH4)=109.31×109
7、.25=109.28pH=9.283-6答:若用弱酸弱碱作标准溶液,则滴定反应的反应完全程度小,pH突跃范围小,滴定的终点误差大.标准溶液的浓度大约为0.1molL-1左右,若浓度太稀,则pH突跃范围小,滴定的终点误差大.3-7下列说法哪些正确:(1)用同一NaOH滴定相同浓度和体积的不同的弱一元酸,则Ka较大的弱一元酸:b.突跃范围大;c.计量点pH较低.(2)酸碱滴定中选择指示剂时可不考虑的因素是:f.指示剂的结构(3)用同一NaOH滴定同浓度的HA和H2A(至第一计量点),若Ka(HA)=Ka1(H2A),则:b.HA突跃较大3-8解:-
8、(1)Kb(NaCN)=Kw/Ka(HCN)=2.0×105因为(c/c)Kb>10-8∴能用HCl标准溶液准确滴定NaCN滴定反应:HCl+NaCN
