apt结晶母液中钨的回收方法与现行钨冶炼工艺的对接性

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时间:2018-09-19

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1、doi:10.3969/j.issn.1007-7545.2018.09.014APT结晶母液中钨的回收方法与现行钨冶炼工艺的对接性党晓娥,刘安全(西安建筑科技大学冶金工程学院,陕西省黄金与资源重点实验室,西安710055)摘要:在分析我国钨冶炼工艺及钨钼分离方法的基础上,明析APT结晶母液的组成及APT结晶母液处理的原因。详细分析了APT结晶母液处理原理、工艺、相关技术指标及方法特点,探讨了各处理方法与现行钨冶炼工艺的对接性,指出未来APT结晶母液处理的方向。关键词:钨冶炼工艺;钨钼分离;APT结晶母液;工艺;对接性中图分类号:TF84

2、1.1文献标志码:A文章编号:1007-7545(2018)09-0000-00CompatibilitybetweenRecoveryofTungstenMethodsfromAPTCrystalMotherLiquorandCurrentMetallurgyProcessDNGXiao-e,LIUAn-quan(KeyLaboratoryforGoldandResourcesofShaanxi,CollegeofMetallurgicalEngineering,Xi’anUniversityofArchitectureandTechn

3、ology,Xi’an710055,China)Abstract:BasedonanalysisoftungstenmetallurgyprocessandtungstenmolybdenumseparationmethodinChina,compositionofAPTcrystallizationmotherliquoranditstreatmentmethodswereclarified.Treatmentprinciple,process,relatedtechnicalindexandmethodologicalcharacte

4、risticsofAPTcrystalmotherliquorwereananlyzed.Compatibilitybetweentreatmentitsmethodsandcurrenttungstenmetallurgyprocesswasdiscussed.Futuredirectionofitstreatmentisputforward.Keywords:tungstenmetallurgy;tungstenmolybdenumseparation;APTcrystallizationmotherliquor;process;co

5、mpatibility从钨酸铵溶液中结晶析出仲钨酸铵(APT)是钨冶炼重要工序之一,在生产纯钨化合物时,无论是采用化学沉淀法、萃取法还是离子交换法净化粗钨酸钠溶液,都要经过本工序以产出纯度、粒度及粒径符合要求的APT。一般通过控制APT的结晶率来控制APT的纯度,使Mo和P、As、Si等杂质以钨杂多酸的形式富集在结晶母液中。APT结晶母液pH一般为6~7,含3~30g/LWO3(以正钨酸盐、仲钨酸盐和少量杂多酸的铵盐形式存在)以及少量P、As、Si、SO42-等阴离子及K、Na等阳离子。我国大部分厂家采用碱分解—离子交换—蒸发结晶工艺制备

6、APT。近十年,随着硫磷混酸及铵盐—氟盐体系分解白钨矿的研究成功,也有部分厂家开始采用硫磷混酸分解白钨—磷钨酸溶液蒸发结晶—二次磷钨酸结晶—氨溶—铵镁盐法净化除杂—选择性沉淀法除钼—蒸发结晶工艺制备APT,以及铵盐—氟盐体系分解白钨—氨溶析—冷却结晶回收(NH4)3PO4—脱磷钨酸铵溶液硫化除钼耦合碱式碳酸镁深度净化(NH4)2WO4溶液—蒸发结晶工艺制备APT,极个别厂家采用钠碱分解—季铵盐碱性萃取—萃余液经简单处理返回钨矿碱分解过程。在这4种工艺中,前3种钨酸盐溶液中钨钼分离95%以上采用选择性沉淀法,部分采用密实移动床离子交换法,不

7、管是哪一种钨钼分离方法,首先都必须使MoO42-硫化为MoS42-,所以APT结晶母液中一般都含有S2-。第4种钨钼分离一般采用双氧水配合—TRPO/TBP混合萃取法,钨酸铵结晶母液中不含S2-和C1-。主流程采用离子交换工艺的APT结晶母液中除含有15~70g/L的C1-外,有的厂家因钨酸铵溶液除钼,还含有S2-和SO42-。对于硫磷混酸及铵盐—氟盐体系分解白钨工艺的APT沉淀母液不含S2-和含C1-。由于结晶母液中含有多种杂质元素,直接返回主流程,导致体系杂质的积累。特别对于离子交换法,因其结晶母液中含有C1-和S2-,C1-会影响树

8、脂的交换容量,而S2-会引起树脂中毒,所以结晶母液一般不能直接返回主流程,需另设置专门的辅助工序来对其进行处理,以回收其中的W、Mo及NH3。工业处理方法有二次浓缩结晶—沉淀人造白钨法、余碱转

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