暨大高分子材料缩印版

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1、一、高分子：相对分子质量大于约10000的称为高分子。小于约1000的称为低分子，之间的称为低聚物.二、多分散性：除了少数天然高分子如蛋白质、DNA等外，高分子化合物的相对分子质量是不均一的，实际上是一系列同系物的混合物，这种性质就称为多分散性.三、构型：分子中由化学键所固定的原子在空间的排列。这种排列是稳定的，要改变构型，必须经过化学键的断裂和重组。分类：1旋光异构（立体异构）：全同立构、间同立构、无规立构2几何异构：顺式构型和反式构型，顺式不易结晶，是室温下弹性较好的橡胶；反式比较规整，易结晶，在室温下是弹性差的塑料。四、构象：高

2、分子链由于单键内旋转而产生的分子在空间的不同形态。五种构象：无规线团、伸直链、折叠链、锯齿链、螺旋链五、热降解：聚合物隔绝空气和辐射，在单纯热的作用下发生的降解反应。包括三种类型：1无规断链：聚乙烯（PE）、聚丙烯（PP）、聚苯乙烯（PS）、聚丁二烯（PB）等（末端开始裂解，主要产生单体）2解聚：聚甲基丙烯酸甲酯（PMMA）、聚-甲基苯乙烯、聚-甲基丙烯腈、聚四氟乙烯（随机断断裂，主要得到低聚物）3侧基脱除：聚氯乙烯（PVC）、聚氟乙烯、聚乙酸乙烯、聚偏二氯乙烯（末端开始，产生的游离HCl可产生催化作用，酸吸收剂如硬脂酸金属—稳定剂）

3、六、分子构造：高分子链的几何形状。线型（线型高分子）、支化或交联网状结构（体型高分子）。七、机械降解：1聚合物在机械作用下如粉碎、强力拉伸和强力搅拌会使分子链断裂,聚合度降低,称其为机械降解。八、取向：1由于高分子具有明显的几何不对称性，因此在外场作用下，分子链将沿外场方向排列，这一过程称为取向。高聚物的取向现象，包括分子链、链段、晶片和微纤等沿外场方向的择优排列；2取向VS结晶区别：取向结构与结晶结构不同，它是一维或二维有序结构，而不是三维有序结构，因而能够很好取向的聚合物不一定有结晶。九、高分子-高分子体系（共混高聚物blend）

4、：将不同品种的聚合物用物理的或机械的办法混合在一起，这种混合物称为高分子共混物（高分子合金）。十、结晶形态：1片晶即单晶：线形高分子从极稀溶液（0.01～0.1%）溶液中缓慢结晶形成2球晶：由偏光显微镜观察—黑十字消光图像（聚合物球晶的双折射性质和对称性的反映）1高分子浓溶液中析出；2.熔体冷却，不存在应力或流动力3伸直链晶体：（1）.聚合物在高温高压（如挤出）下结晶；（2）.在晶体中，高分子链完全伸展，平行规整排列，晶片厚度于分子链长度相当。4串晶（多晶）在溶液中强烈搅拌得到（脊纤维：伸直链构成；附晶：折叠连构成）5纤维状晶体：（1

5、）.高聚物熔体被拉伸或受到剪切力作用（2）.高分子溶液是流动的；（3）.高分子溶液在搅拌状态下。6树枝状晶：溶液浓度较大(一般为0.01～0.1%)，温度较低的条件下结晶时，高分子的扩散成为结晶生长的控制因素，此时在突出的棱角上要比其它邻近处的生长速度更快，从而倾向于树枝状地生长，最后形成树枝状晶体。十一、结晶能力影响因素：结构因素、温度等外界因素1结构因素：包括规整性和柔顺性（1）.规整性：聚合物必须具有化学结构和几何结构的对称性和/或规整性才能结晶。A结构越规整，越简单，越对称，其分子越易排列成有序的晶格；B链的对称性好，易结晶，

6、结晶度也高如聚异丁烯和聚氯二氯乙烯比聚丙烯和聚氯乙烯结晶性要高得多（2）.柔顺性：是结晶生长时链段向结晶表面扩散并排列所必需的。柔性很好的聚乙烯即使从熔融态直接投入到液氮中也仍能结晶，柔性差的聚碳酸酯在通常情况下不结晶，柔性中等的聚对苯二甲酸乙二醇酯只有缓慢冷却时才结晶。十二、构型、构象区别：1根本区别：构象通过单键内旋转可以改变，而构型无法通过内旋转改变。2构型是稳定的，要改变构型必须通过化学键的断裂或重组。构象是通过单键的内旋转实现的(热运动)，是不稳定的，具有统计性。由统计规律知道，大分子链蜷曲的几率最大，呈伸直链构象的几率最小

7、。十三、.研究降解目的：有利于降解反应的应用、耐老化聚合物的合成和防老化措施的采用。十四、降解基本形式：水解、化学降解和生物降解；热降解；热氧化降解和稳定；光降解和光氧化；机械降解和超声波降解。十五、水解、化学降解和生物降解：1研究目的一希望耐降解；二希望加速降解。应用：聚乳酸极易水解，制成外科缝合线,伤口愈合后不必拆线，体内水解为乳酸，由代谢循环，排出体外。2特点：聚合物降解时，相对分子质量随时间的延长而降低，但降到一定值后不再降低。如：PS（聚苯乙烯）相对分子质量最低值在0.7万左右；PMMA（聚甲基丙烯酸甲酯）相对分子质量最低值

8、在0.9万左右;PVC（聚氯乙烯）相对分子质量最低值在0.4万左右。超声波降解时也有类似的情况。天然橡胶相对分子质量高达几百万，经塑炼后，可使相对分子质量降低，便于成型加工。3机械降解可用于制备嵌段共聚物的实例：天然橡胶