分子量及其分布复习题答案

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1、《分子量及分子量分布》习题1、假定A与B两聚合物试样中都含有三个组分，其相对分子质量分别为1万、10万和20万，相应的重量分数分别为：A是0.3、0.4和0.3，B是0.1、0.8和0.1，计算此二试样的、和，并求其分布宽度指数、和多分散系数d。解：（1）对于A（2）对于B2、用醇酸缩聚法制得的聚酯，每个分子中有一个可分析的羧基，现滴定1.5克的聚酯用去0.1N的NaOH溶液0.75毫升，试求聚酯的数均相对分子质量。解：聚酯的摩尔数为3、某沸点升高仪采用热敏电阻测定温差ΔT，检流计读数Δd与ΔT成正比。用苯作溶剂，三硬脂酸甘油酯（M=89

2、2克/摩尔）做标准样品，若浓度为1.20×10－3g/mL，测得Δd为786。今用此仪器和溶剂测聚二甲基硅氧烷的相对分子质量，浓度和Δd的关系如下表：c×103g/mL5.107.288.8310.2011.81Δd3115277158731109试计算此试样的相对分子质量。解：（1）标定时，已知即∴（2）测定时，即以对作图，外推到c×103g/mL5.107.288.8310.2011.81Δd/c×10-360.9872.3980.9785.5993.90c×103g/mL从图4-3得∴4、于25℃，测定不同浓度的聚苯乙烯-甲苯溶液的

3、渗透压，结果如下：c×103（g/cm3）1.552.562.933.805.387.808.68渗透压（g/cm2）0.150.280.330.470.771.361.60试求此聚苯乙烯的数均相对分子质量、第二维里系数A2和Huggins参数c1。已知ρ（甲苯）＝0.8623克/毫升，ρ（聚苯乙烯）＝1.087克/毫升。解：以对作图或用最小二乘法求得0.0970.1090.1130.1240.1430.1740.184（1）截距（2）斜率c×103（g/cm3）（3）5、PS的甲苯溶液，从渗透压测定得到以下结果。温度是。将下式……以对作

4、图，从截距求M，从斜率求Flory-Huggins参数。已知高分子PS比容，，M1，ρ1分别为甲苯的相对分子质量和密度。c/10-3gcm-31.552.562.933.85.387.88.68π/gcm-20.160.280.320.470.771.361.6解：c/10-3gcm-31.552.562.933.85.387.88.68103.1109.0108.7122.8141.3170.5179.6c图4-6～c关系曲线从图4-6中得截距得斜率，6、聚合物溶液的渗透压与溶液浓度有下图的结果，①试比较1、2、3三结果所得相对分子质量

5、的次序；②若1和3是同样的聚合物在不同溶剂中所得的结果，请讨论这两个体系有何不同？③若1和2两线的聚合物具有相同的化学组成，则此两线所用溶剂是否相同？不相同时，哪一线所用的溶剂为较良溶剂？解：①因为＝，所以～作图的截距大小与相对分子质量成反比。则1与3所得相对分子质量相同且小于2所得的相对分子质量。②因～作图所阿直线的斜率大小代表的大小，同一聚合物不同溶剂，越大，溶剂越优良，当＝0时，此体系为θ状态，这时的溶剂为θ溶剂，其对应的温度为θ温度。显然，1为良溶剂，大分子在溶液中处于伸展状态，其对应的<,中，a>，>1，>，排除体积大于零；3为

6、θ体系，大分子在溶液中处于自然状态，其对应的＝,a＝1，＝1，＝，排除体积为零。③由于2的相对分子质量大于1的相对分子质量，同一聚合物，相对分子质量大的比相对分子质量小的难溶，所以，同一溶剂溶同一聚合物，相对分子质量大的小于相对分子质量小的。但1与2却有相同的斜率，说明2用的溶剂比1优良。7、为什么膜渗透压法测定聚合物的相对分子质量不能太高，也不能太低？解：相对分子质量太高时，毛细管液面高度差变小，测量准确性下降。如果在较高的浓度下测量，虽能增加高度差，但测量的点更加远离纵坐标，使外推值变得不可靠。相对分子质量太低时，小分子可能透过膜而扩

7、散，导致测量误差。8、用气相渗透仪测定某聚苯乙烯试样的相对分子质量，溶液浓度()和电桥不平衡讯号()数据如下：(g·kg-1)36.4765.2781.08111.76657.61187.71456.02021.3用已知相对分子质量的标定物质测得仪器常数23.25×103，求此聚苯乙烯的相对分子质量。解：36.4765.2781.08111.7618.0318.1917.9518.09作图4-11，外推到，得截距＝18即∴9、某聚合物的一系列溶液在298K下通过膜渗透压和光散射实验得到如下数据：(kg/m3)1.302.013.015.4

8、96.62(mm溶剂)7.0811.517.1033.241.1(m-1)×1020.3830.5580.7670.1801.325在90°下得到的，假定没有内干涉效应。已知1.513,m3/