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时间:2018-09-08
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1、课程总结高分子化学一、基本概念高分子化合物:由许多结构简单的单元通过共价键重复键接而成的化合物。单体:可进行聚合反应,并构成高分子基本结构组成单元的小分子。结构单元:构成高分子主链结构一部分的单个原子或原子团。单体在大分子链中形成的单元。重复单元:大分子链上重复出现的、最小基本单元(中括号内的部分)。第一章绪论单体单元:与单体相比,除电子结构改变外,原子种类及个数完全相同的结构单元。聚合度:以重复单元数为基准:;以结构单元数为基准全同立构高分子:主链上的C*的立体构型全部为D型或L型。间同立构高分子:主链上的C*的立体构型
2、各不相同,即D型与L型相间连接。立构规整性高分子:C*的立体构型有规则连接,简称等规高分子。无规立构高分子:主链上的C*的立体构型紊乱无规则连接。第一章绪论均聚物:由一种单体聚合而成的聚合物。共聚物:由一种以上单体聚合而成的聚合物。生成共聚物的聚合反应称为共聚反应。逐步聚合反应:是指在反应过程中,聚合物链是由体系中所有聚合度分子之间通过缩合或加成反应生成的。连锁聚合反应:是指在聚合反应过程中,聚合物链是仅由单体和聚合物链上的反应活性中心之间的反应生成,并且在新的聚合物链上再生反应活性点。第一章绪论聚合物的多分散性:聚合物是
3、由一系列分子量不等的同系物高分子组成,这些同系物高分子之间的分子量差为重复结构单元分子量的倍数,这种同种聚合物分子长短不一的特征称为聚合物的多分散性。平均分子量:聚合物的分子量或聚合度是统计的,是一个平均值,称为平均分子量或平均聚合度。第一章绪论第一章绪论热塑性:线形或支链形聚合物具有可反复加热软化或熔化而成型的性质。热固性:线形聚合物在加热或外加交联剂存在下发生交联反应而形成不溶不熔交联聚合物的性质。第一章绪论二、聚合物的分类来源:天然高分子、半天然高分子和合成高分子;主链元素组成:碳链、杂链和元素有机高分子;性质和用途
4、:塑料、纤维和橡胶,以及功能高分子、胶粘剂和涂料。三、聚合反应分类单体-聚合物结构变化:缩聚,加聚,开环聚合;动力学机理:逐步聚合,连锁聚合。四、聚合物的命名:习惯命名和IUPAC命名。五、平均分子量的计算P16计算题1、2。数均分子量质均分子量第一章绪论第二章缩聚和逐步聚合一、基本概念缩聚反应:缩合聚合的简称,是基团间经多次缩合形成聚合物的反应。官能度f:是指一个单体分子中能够参加反应的官能团的数目。1-1、1-2、1-3体系:低分子缩合反应;2-2或2体系:线形缩聚;2-3、2-4等多官能度体系:体形缩聚。第二章缩聚和
5、逐步聚合反应程度p:参加反应的官能团数占起始官能团数的分率。官能团等活性理论:不同链长的端基官能团,具有相同的反应能力和参加反应的机会,即官能团的活性与分子量大小无关。第二章缩聚和逐步聚合基团(摩尔)比r(<1):体系中两原料的起始的不同基团(摩尔)数之比。过量分率q:单体的过量摩尔百分比(摩尔分数)。2-2体系aAa和bBb:第二章缩聚和逐步聚合交联:连接两条支链的支化。凝胶化:当反应进行到一定程度时,体系由线形转化为支链形而交联,使粘度急剧增大,形成具有弹性的凝胶状态的现象。凝胶点pc:开始出现凝胶瞬间的临界反应程度。
6、第二章缩聚和逐步聚合平均官能度:单体混合物中每一个分子平均带有的基团数。等基团数两基团数不相等以非过量组份的基团数的两倍除以体系中分子总数来求取平均官能度。P33例题、P59计算题13/14/16/18.反应无需引发种,仅是官能团之间的反应;各步速率和活化能基本相等;所有的单体、低聚物、聚合物间均可反应;增长反应以低聚物间的反应为主,且有小分子生成;反应初期转化率高,分子量低,分子量逐步增大;是逐步的可逆平衡反应。线形缩聚机理的特征:逐步与可逆。第二章缩聚和逐步聚合二、基本理论第二章缩聚和逐步聚合线形缩聚动力学小结:自催化
7、外加酸封闭体系敞开体系两基团数相等时:第二章缩聚和逐步聚合缩聚平衡对聚合度的影响:封闭体系非封闭体系P59计算题8第二章缩聚和逐步聚合2-2体系bBb微过量:基团数比对聚合度的影响:加单官能团:Cb(官能团数N’b)P59计算题9第三章自由基聚合一、基本概念连锁聚合:通常由链引发、链增长、链转移和链终止等反应基元串、并联组成。每一步的速度和活化能相差很大。均裂:共价键上一对电子分属两个基团,带独电子的基团呈中性,称为自由基。异裂:共价键上一对电子全部归属于某一基团,形成阴离子;另一缺电子的基团,称做阳离子。偶合终止:两链自
8、由基的独电子相互结合成共价键的终止反应。歧化终止:某链自由基夺取另一自由基的氢原子或其他原子而终止反应。第三章自由基聚合第三章自由基聚合引发剂:分子结构上具有弱键、易分解产生自由基、能引发单体聚合的化合物(或物质)。偶氮类引发剂偶氮二异丁腈(AIBN)、偶氮二异庚腈(ABVN)。过氧类引发剂(有机及无机
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