高分子化学1 绪论-2课件

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1、2021/9/21高分子化学与物理河北科技师范学院理化学院2021/9/22高分子化学1、高分子化合物（简称高分子、聚合物、高聚物）分子量为104～107；由许多结构简单的单元通过共价键重复键接而成的化合物。2、单体：合成聚合物的小分子化合物。3、重复单元：大分子链上重复出现的最小基本单元。4、结构单元：单体在大分子链中形成的单元。相关内容回顾2021/9/23高分子化学5、链节：许多结构单元连接成线形大分子，类似一条链子，因此结构单元俗称链节。6、单体单元：与单体相比，除电子结构改变外，原子种类及个数完全相同的结构单元。8.聚合度：高

2、分子大小的量度。以重复单元为基准DP以结构单元为基准Xn9.分子量相关内容回顾2021/9/24高分子化学单体聚合物聚合按反应单体：均聚、共聚按反应活性中心：自由基聚合和离子（阴、阳离子）按反应类型：线形，开环，消去，转移，异构化按单体-聚合物结构变化：缩聚，加聚，开环聚合按动力学机理：逐步聚合，连锁聚合1.3聚合反应2021/9/25高分子化学缩聚—官能团反应（逐步聚合）1.3.1按单体-聚合物的结构变化分类加聚—键断裂重组（自由基聚合）开环聚合：环状单体σ键断裂而后聚合成线性聚合物的反应。聚加成消去聚合异构化聚合2021/9/26高

3、分子化学缩聚—官能团反应（逐步聚合）2021/9/27高分子化学的确良涤纶官能团间反应，缩聚物有特征结构官能团；有低分子副产物；缩聚物和单体分子量不成整数倍。2021/9/28高分子化学缩写成苯乙烯聚苯乙烯加聚—键断裂重组（自由基聚合）无副产物。加聚物：结构单元与单体组成相同；分子量是单体分子量的整数倍；2021/9/29高分子化学加聚缩聚烯类单体双键加成官能团之间的缩合以碳链为主的大分子，加聚物大多为杂链聚合物，缩聚物分子量是单体分子量的整数倍分子量不是单体的整数倍加聚物结构单元组成与其单体相同，电子结构有所改变有低分子产生，缩聚物的

4、结构单元比单体少若干原子2021/9/210高分子化学选用水和酸为引发剂或用碱作催化剂时，反应特点及规律完全不同。从组成和结构变化来看，上述反应应归属于加聚，从产物中官能团结构特征看，类似于缩聚反应。开环聚合2021/9/211高分子化学元素组成变化类似加聚产物结构类似缩聚开环聚合聚加成2021/9/212高分子化学大部分缩聚属于逐步机理逐步聚合——无活性中心，单体官能团间相互反应而逐步增长。1.3.2按聚合机理或动力学分类20世纪五十年代Flory提出连锁聚合——活性中心引发单体，迅速连锁增长。大多数烯类加聚属于连锁机理自由基聚合阳离

5、子聚合阴离子聚合2021/9/213高分子化学反应时间单体转化率产物平均聚合度反应时间自由基聚合（加聚）逐步聚合（缩聚）活性阴离子聚合反应2021/9/214高分子化学反应时间单体转化率自由基聚合（加聚）逐步聚合（缩聚）逐步聚合反应开始两单体分子反应，生成二聚体；二聚体与单体反应，生成三聚体；或者二聚体相互反应，生成四聚体……很短时间内，单体转化率就达到很高。连锁聚合中一切反应围绕活性中心进行，聚合过程由链引发、链增长、链终止等基元反应组成。单体的消耗随反应时间延长而增大。2021/9/215高分子化学产物平均聚合度反应时间自由基聚合（

6、加聚）逐步聚合（缩聚）活性阴离子聚合反应逐步聚合反应中大分子的生成具有逐步性，分子量随反应时间延长而增大。体系中由单体和分子量递增的系列中间产物组成。自由基聚合中大分子的生成很迅速，体系始终由单体和高分子量聚合物组成，没有分子量递增的中间产物。活性阴离子聚合中产物的分子量随转化率的增大而线性增加。2021/9/216高分子化学1.4分子量及其分布聚合物最基本特征——分子量大。聚合物作为材料许多优良性能都与分子量有关。如：抗张强度、冲击强度、断裂伸长、可逆弹性。聚合物的多分散性——同种聚合物分子大小不一。-----<1000<------

7、------<10000<-----低分子过渡区（齐聚物）高聚物2021/9/217高分子化学临界分子量(CriticalMmolecularWeight)A点是初具强度的最低聚合度，A点以上强度随分子量迅速增加。B点是临界点，强度增加逐渐减慢。C点以后强度不再明显增加。2021/9/218高分子化学分子量过大,聚合物熔体粘度过高,难以成型加工。达到一定分子量，保证使用强度后，不必追求过高的分子量。聚合物的分子量要求：A点以上：atleast；B值以上：Best2021/9/219高分子化学聚合物的分子量为一平均值常用表示方法有数均分子

8、量和质均分子量。1.4.1平均分子量聚合物的多分散性聚合物是由一系列分子量（或聚合度）不等的同系物高分子组成，这些同系物高分子之间的分子量差为重复结构单元分子量的倍数，这种同种聚合物分子长短不一的特征称为聚