第六章 化学平衡习题及解答

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1、第六章习题及解答1.反应CO(g)+H2O(g)ÇCO2(g)+H2(g)的标准平衡常数与温度的关系为lg=2150K/T-2.216,当CO,H2O,H2,CO2的起初组成的质量分数分别为0.30,0.30,0.20和0.20,总压为101.3kPa时,问在什么温度以下(或以上)反应才能向生成产物的方向进行?解设反应体系的总量为1000g,已知M(CO)=28g·mol-1,M(H2O)=18g·mol-1,M(H2)=2g·mol-1,M(CO2)=44g·mol-1,则n(CO)=(300/28)m

2、ol=10.714moln(H2O)=(300/18)mol=16.667moln(H2)=(200/2)mol=100moln(CO2)=(200/44)mol=4.545molΣn=(10.714+16.667+100+4.545)mol=131.926molx(CO)=10.714mol/131.926mol=0.0812x(H2O)=16.667mol/131.926mol=0.1263x(H2)=100mol/131.926mol=0.7580x(CO2)=4.545mol/131.926mol

3、=0.0345因为本题ΣνB=0,所以=Kx,要使反应向生成产物方向进行,须Qxlg2.6408,解得,即在815.1K温度以下反应才能向生成产物方向进行。2.PCl5的分解作用为PCl5(g)ÇPCl3(g)+Cl2(g)在523.2K、101.325kPa下反应达到平衡后,测得平衡混合物的密度为2.695kg·m-3,试计算(1)PCl5(g)的离解度。(2)该反应的和。解(1)PCl5(g)ÇPCl3(g)+Cl2(g)设α为解离度,开始n00平衡n(1-α)n

4、αnα平衡时物质的总量为n(1+α)平衡体系中pV=n(1+α)RT,从反应可以看出,反应前后的分子数虽然增加了,但总质量没有变(即质量守恒),故又所以(2)以1molPCl5为基准当p=p$,α=0.8时。3.373K时,2NaHCO3(s)=Na2CO3(s)+CO2(g)+H2O(g)反应的=0.231。(1)在10-2m3的抽空的容器中,放入0.1molNa2CO3(s),并通入0.2molH2O(g),问最少需通入物质的量为多少的CO2(g)时,才能使Na2CO3(s)全部转变为NaHCO3(s

5、)?(2)在373K,总压为101325Pa时,要在CO2(g)及H2O(g)的混合气体中干燥潮湿的NaHCO3(s),问混合气体中的H2O(g)分压应为多少才不致使NaHCO3(s)分解?解(1)使Na2CO3(s)转变为NaHCO3(s)的反应写作Na2CO3(s)+CO2(g)+H2O(g)=2NaHCO3(s)从本题所给数据看,平衡常数使用Kc更方便。设反应刚开始时通CO2(g)的量为xmol,则,要使反应开始,需,故,解得x≥0.12mol。即在现有水气数量的情况下,通CO2(g)的量为0.12

6、mol时反应才刚刚要开始。要使0.1molNa2CO3(s)全部转化,可能有两种情况。一是需在此基础上各通0.1mol的CO2(g)和H2O(g)。二是只通CO2(g)不通H2O(g),这样随着H2O(g)的消耗平衡左移,消耗CO2(g)的量要增加。设0.1molNa2CO3(s)全部转化后体系仍处于平衡,则此时H2O(g)的量只有0.1mol,设于此平衡的CO2(g)的量为ymol,成立解得y=0.24mol。说明在此情况下通CO2(g)的量至少应为0.34mol。(2)考虑反应2NaHCO3(s)=N

7、a2CO3(s)+CO2(g)+H2O(g)此反应的Kp为若水气的分压为p(H2O),则CO2(g)分压为101325Pa-p(H2O),即Qp=p(H2O)×[101325Pa-p(H2O)],要使NaHCO3(s)不分解,需Qp>Kp,即p(H2O)×[101325Pa-p(H2O)]>2.31×109Pa2由韦伯定理(二次项系数除各项,常数项移右旁,两边各加同一数,一次项系数半平方)解得p(H2O)-[(101325/2)Pa]<结果为34641Pa

8、压低于34641Pa和高于66684Pa时,NaHCO3(s)会发生分解,水气分压在34641Pa和66684Pa之间时,NaHCO3(s)不会发生分解。4.合成氨反应为,3H2(g)+N2(g)Ç2NH3(g),所用反应物氢气和氮气的摩尔比为3:1,在673K和1000kPa压力下达成平衡,平衡产物中氨的摩尔分数为0.0385。试求(1)该反应在该条件下的标准平衡常数;(2)在该温度下,若要使氨的摩尔分数为0.05,应控制总

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