高分子化学名词解释

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1、第一章    绪   论(Introduction) 高分子化合物(High Molecular Compound):所谓高分子化合物,系指那些由众多原子或原子团主要以共价键结合而成的相对分子量在一万以上的化合物。 重复单元(repeating unit):聚氯乙稀分子链可以看作结构单元多次重复构成,因此括号内的化学结构也可称为重复单元或链节(chain element)。 聚合度(degree of polymerigation):重复单元的数目n,表征聚合物分子量大小的一个物理参数。分子量分布(Molecular Weight Distribution, MWD ):由于高聚

2、物一般由不同分子量的同系物组成的混合物,因此它的分子量具有一定的分布,分子量分布一般 有分布指数和分子量分布曲线两种表示方法。   分子量分布指数(多分散系数):         D=1     均一分子量         D>1     分子量多分散性  多分散性(Polydispersity):聚合物通常由一系列相对分子量不同的大分子同系物组成的混合物,用以表达聚合物的相对分子量大小并不相等的专业术语叫多分散性。 加聚反应(addition polymerigation):通过打开环或双键、三键互相联结起来而形成聚合物的反应。聚合过程中无小分子副产物生成。 缩聚反应(poly

3、condensation):缩聚反应通常是经由单体分子的官能团间的反应,在形成缩聚物的同时,伴有小分子副产物的生成。 链(增长)式聚合(链式聚合,chain (growth) polymerigation):烯类单体的加聚反应,绝大多数属于链增长聚合反应。反应过程中,反应体系始终由单体、  高相对分子质量聚合物和微量引发剂组成,没有中间产物, 单体转化率与反应时间无关。逐步(增长)聚合(step growth polymerigation):逐步聚合没有活性中心,它是通过一系列单体上所带的能相互反应的官能团间的反应逐步实现的。绝大多数缩聚反应以及合成聚氨酯的聚加成反应等等都是逐步

4、增长聚合反应。  第二章 自由基聚合(Free-Radical Polymerization) 活性种(Reactive Species):打开单体的π键,使链引发和增长的物质,活性种可以是自由基,也可以是阳离子和阴离子。   偶合终止(Coupling Termination):两链自由基的独电子相互结合成共价键的终止反应,偶合终止的结果是大分子的聚合度为链自由基重复单元数的两倍。 歧化终止(Disproportionation  Termination):某链自由基夺取另一自由基的氢原子或其他原子终止反应。歧化终止的结果是聚合度与链自由基的单元数相同。 单基终止(Mono-r

5、adical  Termination):链自由基从单体、溶剂、引发剂等低分子或大分子上夺取一个原子而终止,这些失去原子的分子可能形成新的自由基继续反应,也可能形成稳定的自由基而停止聚合。 双基终止(Bi-radical Termination):链自由基的独电子与其它链自由基中的独电子或原子作用形成共价键的终止反应。 半衰期(Half Life):物质分解至起始浓度(计时起点浓度)一半时所需的时间。 诱导期:聚合初期初级自由基为阻聚杂质所终止,无聚合物形成,聚合速率为零的时期。诱导分解(Induced Decomposition):诱导分解实际上是自由基向引发剂的转移反应,其结

6、果使引发剂效率降低。 笼蔽效应(Cage Effect):在溶液聚合反应中,浓度较低的引发剂分子及其分解出的初级自由基始终处于含大量溶剂分子的高黏度聚合物溶液的包围之中,一部分初级自由基无法与单本分子接触而更容易发生向引发剂或溶剂的转移反应,从而使引发剂效率降低。 引发剂效率(Initiator Efficiency):引发聚合部分引发剂占引发剂分解消耗总量的分率称为引发剂效率。 等活性理论(Equal activity theory):在自由基聚合中,链自由基的反应活性基本与链长无关。  稳态假设( Steady state assumption):自由基聚合反应开始很短一段时

7、间后,单位时间内通过双基终止反应所消耗的自由基数与链引发反应引发剂分解所生成的自由基数相等,即连引发速率等于链终止速率,构成体系中的自由基浓度不随时间增长而变化。一般只在低转化率(10%以内) 的反应中存在。 热引发聚合(Thermal-Initiation Polymerization):聚合单体中不加入引发剂,单体只在热的作用下,进行的聚合称为热引发聚合。   光引发聚合(Photo-Initiation Polymerization):单体在光的激发下(不加入引发剂), 发

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