真空碳酸钾脱硫工艺的选择

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1、真空碳酸钾脱硫工艺的选择在炼焦过程中,煤中硫份的大约30%进入煤气系统,使得焦炉煤气中含有4~10g/m3的硫化氢。含有硫化氢的煤气作为燃料燃烧时,会生成大量硫氧化物,造成严重的大气污染。大型企业由于焦炉煤气处理量大,多采用湿式脱硫技术,因反应机理不同,划分为湿式氧化工艺和湿式吸收工艺。湿式氧化工艺以钠或煤气中的氨为碱源,采用不同的添加剂作催化剂从煤气中吸收硫化氢,并通过再生系统将其氧化生成单质硫。工艺的最大优点是脱硫效率高,尤其适合高硫煤气的净化。但其不足之处是,在氧化过程中,富集硫的脱硫液与空气接触,发生较强的副反应,生成大量硫氰酸盐、硫代硫酸盐和硫酸盐等化合物。这些盐类在脱硫液中

2、达到一定浓度时,将降低煤气脱硫效率,加剧设备、管道的腐蚀,所以需要及时从系统中排出。但含盐溶液的处理工艺较为复杂,通常存在着建设投资高、运行成本高、维修量大、经济性差等缺点。湿式吸收工艺以钾、钠、氨等碱性物质作吸收剂从煤气中吸收硫化氢,再通过解吸系统还原为含有硫化氢的酸性气体。借助制酸技术或克劳斯工艺,将酸性气体转化生成硫酸或优质硫磺产品。工艺的优点是较少生成难于处理的盐类化合物,产生的酸性气体易于加工转化为化工产品。但其不足之处是,相对湿式氧化工艺而言,脱硫效率较低。目前我国已经建成(包括引进的)煤气净化系统采用的具有代表性的湿法脱硫工艺有以下几种:湿式氧化工艺TH法以氨为碱源FRC

3、法以氨为碱源ADA法以钠为碱源HPF法以氨为碱源湿式吸收工艺单乙醇胺法(索尔菲班法)氨硫联合洗涤法(AS法)以氨为碱源真空碳酸盐法在脱硫工艺方案的选择论证上,应遵循国家相关的节能减排和循环经济政策,根据项目的总体需求,选择合理、有效的焦炉煤气脱硫工艺,以达到技术先进、节能降耗、清洁生产的最佳组合。随着炼焦煤资源的紧缺,炼焦配合煤硫份逐步增加,因此,高硫煤气的脱硫技术选择尤为重要,应确保为下游企业连续、稳定地提供优质煤气,使项目在整体运行上,达到产品品种优异、性价比高、竞争力强的总体目标。一、TH法脱硫TH法脱硫工艺为宝钢一期工程从日本新日铁公司成套引进,它由TAKAHAX法脱硫脱氰和H

4、IROHAX法废液处理两部分组成。脱硫采用以煤气中的氨为碱源,以1.4萘醌二磺酸钠为催化剂的氧化法脱硫脱氰工艺。在吸收塔用循环脱硫液洗涤吸收煤气中的H2S、HCN,吸收了H2S、HCN的循环脱硫液送再生塔用压缩空气进行再生,再生的循环脱硫液送回吸收塔顶部循环喷洒,一部分循环脱硫液送入HIROHAX法废液处理部分。废液处理部分采用高温(273°C)高压(7.5MPa)下湿式氧化法将废液中的(NH4)2S2O3及NH4SCN转化为硫铵和硫酸作为母液送往硫铵装置。TH法脱硫工艺的优点:1)脱硫脱氰效率高,塔后煤气H2S和HCN含量可分别降至200mg/m3和150mg/m3以下;2)煤气中的

5、HCN先经脱硫转化为NH4SCN,再经湿式氧化将其转化为(NH4)2SO4随母液送往硫铵装置,因而比其它流程的硫铵产量高;3)在脱硫过程中,元素硫的生成量仅满足生成NH4SCN反应的需要,不析出多余的元素硫,因此不易堵塞设备和管道,操作条件好;4)废液处理装置工艺流程简单,占地少。TH法脱硫工艺的缺点:1)废液处理装置在高温高压和强腐蚀条件下操作,所以主要设备的材质要求高,造价昂贵,制造难度大;2)吸收所需液气比和再生所需空气量较大,以及废液处理操作压力高,故整个装置电耗大;3)整个装置工艺设计需由国外完成,所需催化剂目前尚依赖进口;4)建设投资高,且TH法脱硫装置必须与硫铵装置配套建

6、设。由于上述工艺缺点,除宝钢一期建设一套TH法脱硫装置,其它焦化厂尚未采用此工艺。二、FRC法脱硫FRC法脱硫以及制酸技术为日本大阪煤气公司成套引进,它由FUMAKS-RHODACS法脱硫脱氰和COMPACS法废液焚烧、干接触法制取浓硫酸组成,分别在天津第二煤气厂和宝钢三期工程中采用。FRC法脱硫是以煤气中的氨为碱源,以苦味酸为催化剂的湿式氧化法脱硫。在吸收塔用循环脱硫液洗涤吸收煤气中的H2S、HCN,吸收了H2S、HCN的循环脱硫液送再生塔用压缩空气进行再生,再生的循环脱硫液送回吸收塔顶部循环喷洒。一部分循环脱硫液送入离心机进行硫磺离心分离,所得滤液经浓缩后与分离的硫磺一起送往制酸装

7、置。FRC法脱硫工艺的优点:1)脱硫脱氰效率高,塔后煤气含H2S和HCN可分别降至20mg/m3和100mg/m3以下;2)再生塔采用高效预混喷嘴,再生空气用量大大降低,因此含氨尾气不排放而直接兑入吸收塔后的煤气管道中,省去了一套再生尾气处理装置,彻底防止了对大气的二次污染;3)所需催化剂苦味酸价廉易得且耗量少。FRC法脱硫工艺的缺点:1)苦味酸是爆炸危险品,运输贮存困难;2)废液焚烧干接触法制浓硫酸,焚烧的同时氨遭到破坏,经脱硫后煤气中的氨将

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