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1、第10页皮革制造业废水处理技术【摘要】皮革废水由于污染物浓度高，成分复杂,成为难处理的工业废水之一。本文介绍了皮革废水的来源和危害，处理的主要技术和方法，结合工程实例，指出清洁生产是最理想的废水处理工艺和未来的研究重点。绪论制革工业是轻工行业中仅次于造纸业的高耗水、重污染行，通常，制革产生的总耗水量，羊皮为0.1～0.3t/张，猪皮为0.3～0.5t/张，牛皮为0.8～1.0t/张,目前皮革行业每年向环境排放的废水量达8000～12000万吨，约占全国工业废水总排放量的0.3%,这些排放的废水中含Cr约3500吨,悬浮物1.2×105t,
2、COD为1.8×105t,BOD为7×105t。污染物除废水外,还有大量的固体废弃物,通常1t牛皮大约产生30～50m3,的废水、150kg的污泥和约400kg的肉渣、皮渣、皮屑等固体废弃物。总体看来,制革工业的污染主要来自两个方面:其一是加工过程中产生的废水,其二是生产过程中使用的大量化工原料,这些原料有各种助剂、靴剂以及加脂剂、涂饰剂等,上述化工原料吸收率的高低影响着它们对环境带来污染负荷的大小。制革废水中含有较高的氨氮,但因其COD负荷及Cr3+、S2-的影响,氨氮治理工作还停留在以去除水中有机物和有害元素的阶段,氨氮在废水污染治理
3、中效果并不令人满意。随着工业废水排放标准的越来越严格,氨氮处理的重要性和必要性日渐突出。目前的多数处理方法还只是实验室阶段,在我国目前的皮革废水处理工程中的实际应用还不多。一些以二层皮和蓝湿皮为生产原料的皮革厂,由于少了脱毛脱灰工艺而减少了硫化物和氨氮的含量,处理氨氮比较有效,但是以原皮为生产原料的皮革厂,综合废水硫化物含量高达3000～4000mg/l,氨氮的含量高达250～第10页400mg/l,用普通活性污泥法不能处理达标。皮革废水由于使用的原料种类多,生产流程大致有浸水去肉、脱毛浸灰、脱灰软化(蹂前工段)、浸酸蹂制(蹂制工段)、复
4、鞭、中和、染色、加脂(整饰工段)等。因此废水成分复杂,不仅含有大量的皮、毛、肉屑和脂肪,还含有高浓度的硫化物、氯化物、钱盐、硫酸盐和三价铬。制革加工很多工序是在转动的鼓中进行,废水是间歇排出,水量水质波动大。这些因素综合起来,给皮革废水处理带来很大困难。随着我国排放标准的日益严格,皮革废水治理费用成为一笔不小的开支,皮革业面临巨大的挑战。因此,如何用尽量少的投入,使废水达到行业排放标准,对皮革业至关重要。泰庆皮革有限公司每年投入的污水处理费用700多万元,如此巨大的投入给企业带来沉重的负担,但是废水仍然不能完全达标排放。1皮革废水来源与危
5、害1.1皮革废水的来源皮革生产过程中产生的废水主要来自鞣前工段(包括浸水去肉、脱毛浸灰、脱灰软化工序)、鞣制工段(包括浸酸、鞣制工序)、整饰工段(包括复鞣、中和、染色、加脂工序)。鞣前工段是皮革污水的主要来源，污水排放量约占皮革废水总量的60%以上，污染负荷占总排放量的70%左右；鞣制工段污水排放量约占皮革废水总量的5%左右，整饰工段污水排放量则占30%左右。1.2皮革废水的危害由于制革废水中有机物含量及硫、铬含量高,污泥量大,废水的危害主要表现在以下几方面。(1)色度皮革废水色度较大,采用稀释法测定其稀释倍数,一般在600～3500倍之
6、间。主要由植靴、染色、铬靴和灰碱废液造成,如皮革废水不经处理而直接排放,将给地面水带上不正常颜色,影响水质。(2)碱性皮革废水总体上呈偏碱性,综合废水pH值在8～10之间。其碱性主要来自于脱毛等工序用的石灰、烧碱和Na2S。碱性高而不加处理会影响地面水pH值和农作物生长。(3)悬浮物皮革废水中的ρ(SS)高达2000～第10页4000mg/l,主要是油脂、碎肉、皮渣、石灰、毛、泥砂、血污,以及一些不同工段的污水混合时产生的蛋白絮、Cr(OH)3等絮状物。如不加处理而直接排放,这些固体悬浮物可能会堵塞机泵、排水管道及排水沟。此外,大量的有机
7、物及油脂也会使地面水耗氧量增高,造成水体污染,危及水生生物的生存。(4)硫化物硫化物主要来自于灰碱法脱毛废液,少部分来自于采用硫化物助软的浸水废液及蛋白质的分解产物。含硫废液在遇到酸时易产生H2S气体,含硫污泥在厌氧情况下也会释放出H2S气体,对水体和人的危害性极大。(5)氯化物和硫酸盐氯化物及硫酸盐主要来自于原皮保藏、浸酸和蹂制工序,其含量在2000～30000mg/l之间。当饮用水中氯化物含量超过5000mg/l时可明显尝出咸味,如高达40000mg/l时会对人体产生危害。而硫酸盐含量超1000mg/l时也会使水味变苦,饮用后易产生腹
8、泻。(6)铬离子皮革废水中的铬离子主要以Cr3+形态存在,含量一般在60～1000mg/l之间。Cr3+虽然比Cr6+对人体的直接危害小,但它能在环境或动植物体内产生积蓄,而对人体健康产生长远
