tio2薄膜的结构及性能研究49619

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1、钛氧膜的结构及性能研究摘要：主要介绍关于钛氧膜的能带结构，晶体结构以及钛氧膜的生物相容性能和表面活性等问题，还有钛氧膜的化学处理方法。关键字：钛氧膜结构生物相容性表面活性TiO2有独特的光学、电学及化学性质,已广泛用于电子、光学和医学等方面。例如,作为氧传感器用于湿敏、压敏元件及汽车尾气传感器；作为光催化剂,可实现有机物的光催化降解,具有杀菌、消毒和处理污水等作用；利用其亲水亲油的“双亲”特性,可使镀有钛氧膜的物体具有自清洁作用,从而达到防污、防雾、易洗、易干等目的；而金红石相钛氧膜是很好的人工心脏瓣膜材料。

2、对于TiO2的研究主要集中在制备、结构、性能和应用等方面。在TiO2性能方面的研究,尤以对其生物相容性和光催化性能的研究最为丰富。Ti-O膜作为生物活性材料在生物体内可以长期稳定存在且不与生物组织发生物化反应，即具有良好的生物相容性，但其缺点在于植入生物体内后，不能有效地在材料表面形成有正常的细胞并维持长期的活性。国内外很多的研究者采用各种表面改性工艺方法，对材料表面进行生物活化或有机/无机复合等使材料表面挂带—COOH、—OH、—NH2等反应性基团，然后通过形成共价键使生物分子如蛋白质、多肽、酶和细胞生长因

3、子等固定在材料表面，充当邻近细胞、基质的配基或受体，在材料表面形成一个能与生物体相适应的过渡层，以达到活化钛氧膜表面的效果。目前，对钛氧膜的表面改性方法主要包括离子表面注入法，碱处理以及酸活化处理等方法。1氧化钛的能带结构与晶体结构1.1氧化钛的能带结构氧化钛的能带结构如图1-1所示［1］。以金红石相为例，锐钛矿相的结构基本与其一致。氧化钛能带结构是沿布里渊区的高对称结构，3d轨道分裂为eg与t2g两个亚层，但它们全是空的轨道，电子占据s和p能级；费米能级处于s、p能带和t2g能带之间；最低的两个价带相应于O

4、2s能级。接下来6个价带相应于O2s能级，最低的导带是由O3p产生生的，更高的导带能级是由O3p产生的。利用能带结构模型计算氧化钛晶体的禁带宽度为3.0（金红石相）、3.2（锐钛矿相）。图2-1氧化钛的能带结构1.2氧化钛的晶体结构氧化钛有三种晶体结构:金红石、锐钛矿和板钛矿型。这些结构的共同点是，其组成结构基本单位是TiO6八面体。这些结构的区别在于，是由TiO6八面体通过共用顶点还是共边组成骨架。锐钛矿结构是由TiO6八面体共边组成，而金红石和板钛矿结构则是由TiO6八面体共顶点且共边组成。锐钛矿实际上可

5、以看做是一种四面体结构，而金红石和板钛矿则是晶格稍有畸变的八面体结构。金红石是氧化钛的高温相，性质较稳定，氧离子作六方最紧密堆积，其中Ti4+位于八面体空隙中，配位数为6；Ti4+处于O2-围成的近似八面体的中心，O2-处于Ti4+围成的近似等边三角形的中心，配位数为3。在［001］方向，每个［TiO6］八面体有两条棱与其上下相邻的两个［TiO6］八面体共用，从而形成沿从轴方向延伸的比较稳定的［TiO6］八面体链，链间则以［TiO6］八面体共用角顶相连接，结构图如图1-2所示。图2-2金红石型晶体结构图锐钛矿

6、型氧化钛氧离子作立方最紧密堆积，钛离子位于八面体的空隙中，其配位数为6。锐钛矿型氧化钛的Ti-Ti键距比金红石的大，Ti-O键距小于金红石型。这些结构上的差异导致了两种晶型有不同的质量密度及电子能带结构。锐钛矿型的质量密度略小于金红石型，禁带宽度略大于金红石型，其结构图如图1-3所示。图2-3锐钛矿型晶体结构图2钛氧膜的生物相容性研究2.1生物医用材料生物医用材料是一类具有特殊性能、特种功能，用来对生物体进行诊断、治疗、修复或替换其病损组织、器官或增进其功能的材料。这些材料通过长期植入、短期植入、表面修复分别

7、用于硬组织和软组织修复与替换。其研究是介于生物学、医学、材料学和化学之间的交叉性边缘学科，具有知识、技术密集的特点。生物医用材料由于直接用于人体或与人体健康密切相关，对其使用有严格要求。首先要求具有较好的生物相容性，对人体无毒和无过敏反应，对机体无免疫排异反应。种植体不致引起周围组织产生局部或全身性反应，由于生物医用材料必须和血液接触，因此它应具有抗凝血和抗血栓性能，不会引起血液凝固和溶血现象。其次要满足相应的力学性能，这就要求它应有良好的抗拉强度、压缩强度、弯曲强度、剪切强度及合适的弹性模量和硬度较好的耐磨

8、损、耐疲劳等性能。再者材料的加工成形、价格适当、操作方便、便于消毒灭菌也是必须考虑的。对于不同用途的材料，其要求各有侧重。2.2钛氧膜的生物活性按ISO（I0993）的解释，所谓生物相容性是指:生命体组织对非活性材料产生反应的一种性能。一般是指材料与宿主之间的相容性，包括组织相容性和血液相容性。关于血液相容性，通常是从其抗凝血能力和不损伤血液成份功能两方面来考虑。前者即为材料表面抑制血管内血液形成血