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时间:2018-08-09
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1、第五章习题5.1计算pH=5时EDTA的酸效应系数αY(H)。若此时EDTA各种存在形式的总浓度为0.0200mol·L-1,则[Y4-]为多少?答案:(1)EDTA的:1010.26,106.16,102.67,102.0,101.6,100.9:1010.26,1016.42,1019.09,1021.09,1022.69,1023.59pH=5.0时:=1+105.26+106.42+104.09+101.09+10-2.31+10-6.41=106.45(2)[Y4-]==7.1×10-9mol·L-15.2pH=5时,锌和EDTA配合物的条件稳定常数是多少?假设Zn2+
2、和EDTA的浓度皆为10-2mol·L-1(不考虑羟基配位等副反应)。pH=5时,能否用EDTA标准溶液滴定Zn2+?答案:查表5-2:当pH=5.0时,lgαY(H)=6.45,Zn2+与EDTA浓度皆为10-2mol·L-1,lgK’=lgK稳-lgαY(H)=16.50-6.46=10.05﹥8,可以滴定。5.3假设Mg2+和EDTA的浓度皆为10-2mol·L-17,在pH=6时,镁与EDTA配合物的条件稳定常数是多少(不考虑羟基配位等副反应)?并说明在此pH条件下能否用EDTA标准溶液滴定Mg2+。如不能滴定,求其允许的最小pH。答案:(1)查表5-2:当pH=6.0时
3、,lgαY(H)=4.65,lgK’=lgK稳-lgαY(H)=8.69-4.65=4.04,lgK’﹤8,∴不能滴定(2)lgαY(H)=lgK稳-8=0.69,查表5-2得pH≈9.6。5.4试求以EDTA滴定浓度各为0.01mol·L-1的Fe3+和Fe2+溶液时所允许的最小pH。答案:(1)Fe3+:lgαY(H)=lgK稳-8=25.1-8=17.1,查表5-2得pH≈1.2(2)Fe2+:lgαY(H)=lgK稳-8=14.33-8=6.33,查表5-2得pH≈5.15.5计算用0.0200mol·L-1EDTA标准溶液滴定同浓度的Cu2+离子溶液时的适宜酸度范围。答
4、案:(1)lgαY(H)=lgcK稳-6=lg(0.0200×1018.80)-6=11.1,查表5-2得pH≈2.8(2)[OH-]===1.1×10-9,pH=5.0,∴pH范围:2.8~5.05.6称取0.1005g纯CaCO37溶解后,用容量瓶配成100mL溶液。吸取25mL,在pH﹥12时,用钙指示剂指示终点,用EDTA标准溶液滴定,用去24.90mL。试计算:(1)EDTA溶液的浓度;(2)每毫升EDTA溶液相当于多少克ZnO和Fe2O3。答案:(1)c(EDTA)===0.01008mol·L-1(2)TZnO/EDTA=c(EDTA)×MZnO×10-3=0.01
5、008×81.04×10-3=0.008204g·mL-1TFe2O3/EDTA=c(EDTA)×MFe2O3×10-3=×0.01008×159.7×10-3=0.008048g·mL-15.7用配位滴定法测定氯化锌(ZnCl2)的含量。称取0.2500g试样,溶于水后,稀释至250mL,吸取25.00mL,在pH=5~6时,用二甲酚橙作指示剂,用0.01024mol·L-1EDTA标准溶液滴定,用去17.61mL。试计算试样中含ZnCl2的质量分数。答案:ωZnCl2=×100%=×100%=98.31%5.8称取1.032g氧化铝试样,溶解后移入250mL容量瓶,稀释至刻度
6、。吸取25.00mL,加入TAl2O3=1.505mg/mL的EDTA标准溶液10.00mL,以二甲酚橙为指示剂,用Zn(OAc)27标准溶液进行返滴定,至红紫色终点,消耗Zn(OAc)2标准溶液12.20mL。已知1mLZn(OAc)2溶液相当于0.6812mLEDTA溶液。求试样中Al2O3的质量分数。答案:25.00mL溶液中Al2O3的质量为m=1.505×(10.00-0.6812×12.20)=2.542mg,ωAl2O3=×100%=×100%=2.46%5.9用0.01060mol·L-1EDTA标准溶液滴定水中钙和镁的含量,取100.0mL水样,以铬黑T为指示剂
7、,在pH=10时滴定,消耗EDTA31.30mL。另取一份100.0mL水样,加NaOH使呈强碱性,使Mg2+成Mg(OH)2沉淀,用钙指示剂指示终点,继续用EDTA滴定,消耗19.20mL。计算:(1)水的总硬度(以CaCO3mg·L-1表示)(2)水中钙和镁的含量(以CaCO3mg·L-1和MgCO3mg·L-1表示)答案:(1)总硬===332.1mg·L-1(2)钙含量===203.7mg·L-1镁含量===108.1mg·L-15.10分析含铜、锌、镁合金时,称取0.5
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