有机化学 高鸿宾 第四版 答案 第三章_不饱和烃习题

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1、第三章不饱和烃习题用系统命名法命名下列各化合物：(1)(2)对称甲基异丙基乙烯3-甲基-2-乙基-1-丁烯4-甲基-2-戊烯(3)(4)2,2,5-三甲基-3-己炔3-异丁基-4-己烯-1-炔(一)用Z,E-标记法命名下列各化合物：(1)↓↑(2)↑↑(E)-2,3-二氯-2-丁烯(Z)-2-甲基-1-氟-1-氯-1-丁烯(3)↑↑(4)↑↑(Z)-1-氟-1-氯-2-溴-2-碘乙烯(Z)-3-异基-2-己烯(二)写出下列化合物的构造式，检查其命名是否正确，如有错误予以改正，并写出正确的系统名称。(1)顺-2-甲基-3-戊烯(2)反-1-丁烯顺-4-甲基-3-戊烯

2、1-丁烯(无顺反异构)(3)1-溴异丁烯(4)(E)-3-乙基-3-戊烯2-甲基-1-溴丙烯3-乙基-2-戊烯(无顺反异构)(一)完成下列反应式：解：红色括号中为各小题所要求填充的内容。(1)(2)(3)(4)(硼氢化反应的特点：顺加、反马、不重排)(5)(6)(硼氢化反应的特点：顺加、反马、不重排)(7)(8)(9)(10)(11)(12)(13)(14)(五)用简便的化学方法鉴别下列各组化合物：(1)解：(2)解：(六)在下列各组化合物中，哪一个比较稳定？为什么？(1)(A)，(B)解：(B)中甲基与异丙基的空间拥挤程度较小，更加稳定。(2)(A)，(B)解：

3、(A)中甲基与碳-碳双键有较好的σ-π超共轭，故(A)比较稳定。(3)(A)，(B)，(C)解：(C)的环张力较小，较稳定。(4)(A)，(B)解：(A)的环张力较小，较稳定。(5)(A)，(B)，(C)解：(C)最稳定。(6)(A)，(B)解：(A)的环张力很大，所以(B)较稳定。(七)将下列各组活性中间体按稳定性由大到小排列成序：(1)(2)解：(1)C＞A＞B(2)B＞C＞A(八)下列第一个碳正离子均倾向于重排成更稳定的碳正离子，试写出其重排后碳正离子的结构。(1)(2)(3)(4)解：题给碳正离子可经重排形成下列碳正离子：(1)(2)(3)(4)(九)在聚

4、丙烯生产中，常用己烷或庚烷作溶剂，但要求溶剂中不能有不饱和烃。如何检验溶剂中有无不饱和烃杂质？若有，如何除去？解：可用Br2/CCl4或者KMnO4/H2O检验溶剂中有无不饱和烃杂质。若有，可用浓硫酸洗去不饱和烃。(十)写出下列各反应的机理：(1)　解：(2)　解：(3)　解：该反应为自由基加成反应：引发：增长：……终止：略。(4)解：(箭头所指方向为电子云的流动方向!)(十一)预测下列反应的主要产物，并说明理由。解：(1)双键中的碳原子采取sp2杂化，其电子云的s成分小于采取sp杂化的叁键碳，离核更远，流动性更大，更容易做为一个电子源。所以，亲电加成反应活性：＞

5、(2)解释：在进行催化加氢时，首先是H2及不饱和键被吸附在催化剂的活性中心上，而且，叁键的吸附速度大于双键。所以，催化加氢的反应活性：叁键＞双键。(3)解释：叁键碳采取sp杂化，其电子云中的s成分更大，离核更近，导致其可以发生亲核加成。而双键碳采取sp2杂化，其电子云离核更远，不能发生亲核加成。(4)解释：双键上电子云密度更大，更有利于氧化反应的发生。(5)解释：氧化反应总是在电子云密度较大处。(6)解释：重排，C+稳定性：3°C+＞2°C+(十二)写出下列反应物的构造式：(1)(2)(3)(4)(5)(6)(十三)根据下列反应中各化合物的酸碱性，试判断每个反应能

6、否发生？(pKa的近似值：ROH为16，NH3为34，RC≡CH为25，H2O为15.7)(1)所以，该反应能够发生。(2)所以，该反应不能发生。(3)所以，该反应不能发生。(4)所以，该反应不能发生。(十四)给出下列反应的试剂和反应条件：(1)1-戊炔→戊烷解：(2)3-己炔→顺-3-己烯解：(3)2–戊炔→反-2-戊烯解：(4)解：(十五)完成下列转变(不限一步)：(1)解：(2)解：(3)解：(4)解：(十六)由指定原料合成下列各化合物(常用试剂任选)：(1)由1-丁烯合成2-丁醇解：(2)由1-己烯合成1-己醇解：(3)解：(4)由乙炔合成3-己炔解：(5

7、)由1-己炔合成正己醛　解：(6)由乙炔和丙炔合成丙基乙烯基醚解：(十七)解释下列事实：(1)1-丁炔、1-丁烯、丁烷的偶极矩依次减小，为什么？解：电负性：＞＞键的极性：＞＞分子的极性：1-丁炔＞1-丁烯＞丁烷(即：1-丁炔、1-丁烯、丁烷的偶极矩依次减小)(2)普通烯烃的顺式和反式异构体的能量差为4.18kJ•mol-1,但4,4-二甲基-2-戊烯顺式和反式的能量差为15.9kJ•mol-1，为什么？解：顺-4,4-二甲基-2-戊烯反-4,4-二甲基-2-戊烯由于叔丁基的体积大，空间效应强，导致在顺-4,4-二甲基-2-戊烯中，叔丁基与甲基处于双键同侧，空间障碍

8、特别大，能