天然药物化学糖和苷课件

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1、Chapter-2糖和苷SaccharidesandGlycosidesOrganicChemistry第二章糖和苷第一节单糖的立体化学第二节糖和苷的分类第三节糖的化学性质第四节苷键的裂解第五节糖的核磁共振性质第六节糖链的结构测定第七节糖及苷的提取分离概述█糖类：又称碳水化合物(carbohydrates)，是植物光合作用的初级产物.█苷类(glycosides):亦称苷或配糖体，是由糖或糖的衍生物与另一非糖物质(苷元或配基)通过糖的半缩醛或半缩酮羟基与苷元脱水形成的一类化合物.什么是糖：多羟基醛或酮.Fischer式表示如下：EmilFischer(UniversityofB

2、erlin)1891年提出投影式.□D、L绝对构型1.单糖的立体化学·水溶液中---半缩醛环状结构端基的相对构型：α,β构型·Haworth投影式：1926年提出具有六元环结构的糖---吡喃糖(pyranose)具有五元环结构的糖---呋喃糖(furanose)WalterNormanHaworthBirminghamUniversityTheNobelPrizeinChemistry1937"forhisinvestigationsoncarbohydratesandvitaminC"也可表示为平面结构：D-glucose的端基异构：端基的相对构型：α,β构型Haworth投

3、影式中D/L构型、端基α/β构型的判断Haworth投影式中D/L构型、端基α/β构型的判断(羰基与最远不对称碳成环)六碳呋糖：无法判断D/L(羰基不是与最远不对称碳成环)酮糖中的D/L构型、端基α/β构型：█Fischer式与Haworth式相互转化最远端不对称C旋转120度，然后与C-1环化.█差向异构---只有一个手性C构型不同阿洛糖阿卓糖葡萄糖甘露糖艾杜糖半乳糖塔罗糖█变旋现象█单糖的构象环的翻转4C11C4优势构象船式椅式半椅式歪斜式呋喃糖(furanose)：信封式扭曲式吡喃糖(pyranose)第二节糖和苷的分类糖的分类糖的分类糖的分类单糖类Monosacchar

4、ides五碳、六碳糖居多低聚糖类Oligosaccharides2－9个单糖结合而成多聚糖类Polysacchrides10个以上单糖连接而成2.1.单糖(monosaccharides)五碳醛糖L-arabinose常见五碳醛糖六碳醛糖D-glucose六碳醛糖六碳酮糖D－fructose甲基五碳醛糖L-rhamnose甲基五碳醛糖：支碳链糖D－apiose氨基糖：单糖上的一个或几个醇羟基被氨基置换后形成的糖。去氧糖：单糖上的一个或几个醇羟基被氢原子取代后形成的糖。糖醛酸：单糖分子中的伯醇基氧化成羧基D－glucuronicacid糖醇：单糖的醛或酮基还原成羟基所得。环醇：环

5、状的多羟基化合物。2.2.低聚糖(寡糖oligosaccharides)由2～9个单糖通过苷键结合而成.低聚糖类二糖三糖四糖还原糖非还原糖麦芽糖乳糖纤维二糖蔗糖□命名方法：以末端糖为母体，其他的为糖基，并标明糖与糖的连接位置、糖的成环形式以及苷键的构型等。2.3.多聚糖有10个以上单糖通过苷键连接而成的糖类.聚合度：100以上至几千.性质：与单糖和寡糖不同,无甜味,非还原性.·按功能分a.水不溶的，直糖链型，主要形成动植物的支持组织：纤维素，甲壳素b.溶于热水形成胶体溶液，多支链型，动植物的贮存养料：淀粉，肝糖元·按组成分a.由一种单糖组成---均多糖(homosacchari

6、de)b.由二种以上单糖组成---杂多糖(heterosaccharide)·系统命名：均多糖：在糖名后加字尾-an,如葡聚糖为glucan.杂多糖：几种糖名按字母顺序排列后,再加字尾-an,如葡萄甘露聚糖为glucomannan.由直链糖淀粉(20%)和支链胶淀粉(80%)组成·淀粉(Starch)直链部分重复单位：麦芽糖支链部分：每10个麦芽糖重复单位有一个[(1→6)-α-]支链·糖原(Glycogan)动物的储存能量，结构与支链淀粉类似，只是每5个左右麦芽糖单位就有一个支链.聚合度更大.·纤维素(Cellulose)植物细胞壁，聚合度3000-5000，分子结构直线状·

7、甲壳素(Chitin)N-乙酰葡萄糖胺1β→4反向链接·肝素(Heparin)硫酸酯化抗凝血作用,治疗血栓.·其它多糖粘液质、卡拉胶、硫酸软骨素、透明质酸等.·定义：配糖体，是糖或糖的衍生物与另一非糖物质(苷元aglycone)通过糖的半缩醛或半缩酮羟基与苷元脱水形成的一类化合物.·命名：以-in或–oside作后缀.2.4.苷类(Glycoside)抗疲劳抗衰老提高脑力体力机能高山红景天(Rhoaiolasacha)根据生物体内的存在形式：分为原生苷、次级苷.根据连接单糖基的个数：单糖苷、