国内外dl-蛋氨酸生产现状及市场分析

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1、国内外DL-蛋氨酸生产现状及市场分析王佩琳徐泽辉刁春霞（中国石化上海石油化工股份公司，200540）    摘要：我国是世界第二大饲料生产国，并以年均8%的速度增长，预计到2010年我国作为饲料添加剂的蛋氨酸需求量将由2002年的50kt/a上升至65kt/a。蛋氨酸是我国目前尚不能生产需大量从国外进口的少数几个精细化工产品之一。分析了国内外蛋氨酸的生产现状及市场情况，对制约我国蛋氨酸发展的重要因素进行了讨论，建议重点发展羟基蛋氨酸及其钙盐产品，并形成以丙烯醛为平台的精细化工产业链。    关键词：蛋氨酸生产市场    DL-蛋氨酸是构成蛋白质的基本单位之一，是必需氨基酸中唯一

2、含有硫的氨基酸，它除了参与动物体内甲基的转移及磷的代谢和肾上腺素、胆碱和肌酸的合成外，还是合成蛋白质和胱氨酸的原料[1]。蛋氨酸无法在动物体内合成，需从食物中摄入，将它加入饲料中，可以促进禽畜生长、增加瘦肉量和达到缩短饲养周期的效果。在动物饲料中添加1kg蛋氨酸，相当于50kg鱼粉的营养价值，一般添加量为0.05%~0.2%。畜禽缺少蛋氨酸时，表现为发育不良、体重减轻、肝和肾机能受到破坏，并伴有肌肉萎缩和毛质变坏等现象。 目前国内外市场销售的蛋氨酸有四个品种，分别为固体蛋氨酸、液态羟基蛋氨酸（MHA）、液体蛋氨酸钠盐和固体羟基蛋氨酸钙盐。其中固体蛋氨酸和MHA分别占据世界市场的

3、第一和第二位。在美国蛋氨酸市场主导产品是MHA，固体产品占次要地位。而在中国市场情况恰好相反，以固体产品为主，但由于液体产品便于运输和贮存，逐渐被市场认识并接受，市场份额不断提高。 我国是一个农业大国，人口众多，随着经济的发展，人们对肉、蛋、禽、奶的需求愈来愈多，对作为重要饲料添加剂的蛋氨酸的需求也相应增长。1999年我国饲料增长率只有4.12%，但2000年和2001年饲料产量年均增长都超过了8%，继续保持世界第二大饲料生产国的地位，2002年我国进口蛋氨酸50kt，预计到2010年我国配合饲料产量将达到100Mt，届时需要蛋氨酸65kt，而我国目前蛋氨酸的产量很低，万吨级的

4、蛋氨酸生产厂只有1家，且目前处于停产状态，远远不能满足国内市场巨大的需求。1生产工艺   1.1罗纳-普朗克固体蛋氨酸生产技术[2～3]    罗纳-普朗克拥有独特的蛋氨酸生产工艺。它的主要原料是β-甲硫基丙醛（MMP）和氰化钠，总收率可以达到83%。    在罗纳-普朗克工艺中，MMP和氰化钠在60～70℃转化成5-甲硫乙基-乙内酰胺；在150～160℃时，5-甲硫乙基-乙内酰胺在碱性条件下生成蛋氨酸钠；然后进行中和反应，使钠盐酸化为DL-蛋氨酸。1.2迪高沙固体蛋氨酸生产技术[4～6]    迪高沙工艺的主要以氢氰酸代替氰化钠发生海因反应，副产的氨、二氧化碳、碳酸氢钾循环使

5、用，从而大幅减少了废物排放量，有效地解决了环保问题。1.3迪高沙液体蛋氨酸生产技术[7]    迪高沙液体蛋氨酸钠盐的主要反应与固体蛋氨酸的生产技术类似，在水解时用氢氧化钠取代碳酸钾即可。1.4孟山都液体蛋氨酸生产技术[8～9]    相对于其他生产工艺，孟山都液体MHA生产工艺最为简单。主要原料为β-甲硫基丙醛、氢氰酸和硫酸。收率非常高且产生的废弃物只有硫酸胺一种，因此，减少了反应步骤和环保处理费用，是运行成本最低的生产工艺。1.5甲硫醇生产技术    常规甲硫醇的生产方法是将甲醇和硫化氢在酸性催化剂作用下，于290℃左右转化为甲硫醇，反应几乎是定量进行，反应采用固定床[10

6、]。近期的专利文献提出以合成气为原料，在含钼催化剂上制备甲硫醇的技术方案，其主要目的是以廉价的合成气替代甲醇来降低甲硫醇的生产成本[11～12]。1.6β-甲硫基丙醛的生产技术[13～14]    β-甲硫基丙醛由甲硫醇和丙烯醛加成制得。这个反应与丙烯醛水合制3-羟基丙醛类似，可以使用弱酸性阳离子交换树脂为催化剂，在固定床中进行，反应的选择性可以在95%以上，主要的副反应是丙烯醛的聚合。2国外蛋氨酸的生产现状和市场2.1生产现状    目前，世界蛋氨酸生产能力最大的是美国诺伟思公司、其他生产厂家依次为德国的迪高沙公司（在美国、德国、法国和比利时共有五套生产装置）、法国的安迪苏公

7、司（在美国、法国和西班牙共有四套装置）、日本的曹达和我国的天津蛋氨酸公司，总生产能力约为720kt/a（如折算为99%的DL-蛋氨酸，则生产能力为670kt/a），1999年实际生产量为489kt。其中，诺伟思公司、迪高沙公司和安迪苏公司生产液态和固态蛋氨酸二类产品，而曹达公司和天津蛋氨酸公司只生产固态蛋氨酸。    由于全球饲养业的快速发展，蛋氨酸的消费保持着快速发展的势头。虽然全球蛋氨酸的生产能力在不断扩大，但由于原料价格的上涨和投资成本的增加，主要蛋氨酸生产商都力求通过装置大型化，原料