关于湿法氧化脱硫栲胶含量分析的探讨

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1、关于湿法氧化栲胶脱硫脱硫溶液中栲胶含量分析的探讨刘文军1、概述湿法氧化栲胶脱硫工艺，是我国目前以煤制气气体脱硫采用的主要工艺方法之一，该工艺于1978年在我厂进行替代ADA的工业试验，取得成功后进行了推广。栲胶作为脱硫的载氧体其主要成分是单宁，是一种从植物中提取的单宁类物质，由于其自身结构比较复杂，再加上原材料产地的不同，栲胶制作工艺、熟化过程的差别等原因。因此，如何准确测定湿法氧化栲胶脱硫溶液中栲胶的含量，笔者在此做一些探讨。2、分析方法介绍2.1早期栲胶的分析方法皮粉重量法——在一定的pH值条件下，将

2、单宁（复合鞣剂）与皮粉作用，然后分析皮粉用量与复合鞣剂的用量，从而得出单宁成分的含量；络合测定法——利用单宁分子结构中酚羟基能与Ｐｂ２＋络合的原理，以Ｋ２ＣｒＯ４为指示剂，ＰＡＭ作终点增敏剂，用Ｐｂ２＋标准溶液络合滴定栲胶中单宁。有文献报道采用皮粉重量法、络合测定法测定单宁的含量，对测定结果进行统计学处理后发现，这两种方法测定结果存在极为显著的差异，相关系数为零。这主要是因为栲胶成分的复杂性，以及在分析过程中存在的不确定干扰因素太多所至。2.2紫外分光光度法5在PH＝8～10的碱性范围内，80～90℃恒温

3、下，用空气将栲胶充分氧化至电位稳定不变，于320nm波长下利用分光光度法，利用比色测定溶液的吸光度，单宁量在0～30mg/mL浓度范围内与吸光度呈线性关系，并且服从比耳定律。该方法回收率99．6％-100．3％，相对偏差小于0．32％，用该方法测定脱硫液中的栲胶含量快速、准确、重现性好。在实际生产运用中，将栲胶溶液进行氧化稀释，以不同的浓度和对应的吸光度绘制出标准曲线。常温下测定未知浓度脱硫液的吸光度后，由标准曲线可查出该溶液的栲胶含量。此法准确度高，相对偏差小于，适用于同一批栲胶，对不同产地和批次的栲胶

4、需重新绘制标准曲线进行测量。　3、栲胶标准曲线的制作3.1方法原理根据2.2所述的基本原理，栲胶在碱液中溶解后，并经过空气充分氧化，产生稳定的棕黄色，利用不同的栲胶浓度，在分光光度计上测定吸光度，就可绘制出该栲胶的标准曲线。3.2仪器与试剂①烘箱；②恒温水浴锅；③723型分光光度计；④脱硫生产用的工业品栲胶（俗称生栲胶）；⑤碳酸钠、碳酸氢钠、偏钒酸钠；3.3栲胶标准溶液的制备①准确称取经过90～100℃恒温干燥（约2小时）的工业品栲胶1.0000g，加入5.5gNa2CO3，溶入盛有约250ml蒸馏水的圆

5、底烧瓶中，5用酚酞作指示剂，用0.05mol/LH2SO4滴定至酸度计显示PH值到8.0～9.0。②将上述溶解有栲胶的烧瓶，放入80～90℃的水浴锅内，在栲胶溶液中通入1L/min左右的空气进行氧化，时间约6～8小时，期间定期测定栲胶溶液的电位，直至电位值趋于平缓，达到一相对稳定值后停止氧化；（附某一批次工业品栲胶的氧化数据及曲线图，详见表1、图1）③将上述经过充分氧化的栲胶溶液移出水浴锅，趁热分别加入14.5gNaHCO3、0.65gNaVO3，待上述盐类充分溶解后冷却至室温，小心移入500ml容量瓶中

6、；④将含有栲胶溶液、碳酸氢钠及偏钒酸钠的500ml容量瓶，用水定容至刻度后摇匀并定容过滤，其滤液每1毫升含栲胶2mg；至此栲胶标准溶液制备完毕。笔者曾经有过在栲胶标准溶液制备时，由于通入的空气量不合适及氧化时间不够，栲胶氧化不足。反之通入的空气量过大及氧化时间过长，栲胶发生过氧化，均出现测定数据偏差较大，测定数据失真，造成标准溶液制备失败。3.4标准曲线的绘制①准确吸取制备好的栲胶标准溶液1.0、2.0、3.0、4.0、5.0、6.0ml，分别装于50ml容量瓶中，并用蒸馏水稀释至刻度；②将上述不同含量的

7、栲胶标准溶液，用1cm比色皿以蒸馏水为空白，于723型分光光度计，在420nm波长下，分别测定其吸光度，具体测定数据见表2表2栲胶标准溶液不同浓度测定的吸光度V(ml)0.01.02.03.04.05.06.05吸光度（A)0.00.0750.1530.2360.2990.3750.451根据栲胶浓度在一定范围内与吸光度的线性关系，以表2中的数据，栲胶含量为横坐标，吸光度为纵坐标，绘制标准曲线，可得出该批次栲胶标准分析曲线祥见图2。图2从图中该溶液的标准曲线为：y＝0.0755x＋0.0000,R2＝0.

8、9993设y＝1时x＝1/0.0755，该标准曲线浓度含栲胶为2mg/毫升，则可得到该溶液系数：K＝1/0.0755×2＝26.50，4.0、脱硫溶液栲胶组分的测定4.1将取至生产系统的栲胶脱硫溶液先进行过滤，过滤必须严格控制，然后准确移取经过滤后的该脱硫液2～5ml，于100ml容量瓶中加入一定量的蒸馏水摇匀；4.2将上述含有栲胶脱硫溶液的容量瓶，置于80～90℃的水浴锅内，在栲胶脱硫溶液中通入1L/min左右的空气进行氧化