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1、毒死蜱农药的进展和剂型加工世界农药Wor1dPesticides,,0l-31No.3June.2009毒死蜱农药的进展和剂型加工华乃震(深圳诺普信农化有限股份公司,深圳5l8102)摘要:毒死蜱是一种高效,广谱,低残留并有中等毒性的杀虫剂,可用于农业上粮食,蔬菜,水果及经济作物,防治5O余种害虫,正成为替代甲胺磷等高毒农药的主要农药品种.本文论述毒死蜱农药国内外进展和剂型加工情况,指出改进毒死蜱乳油的方法以及研发毒死蜱水包油乳液剂型是替代毒死蜱乳油的方向.关键词:毒死蜱;乳油;水包油乳液剂型;水乳
2、剂;微乳剂中图分类号:TQ453.2文章标志码:A文章编号:1009.6485(2009)03.0038—05毒死蜱是一种世界范围内广泛应用的高效,广谱,低残留并有中等毒性的有机磷杀虫剂【1].由美国陶氏化学公司于1965年开发并商品化,它至今仍是世界上长盛不衰的大吨位农药品种.毒死蜱的销售额一直居杀虫剂前茅,2004年农药销售额达3.9亿美元(2003年为3.5亿美元1j,占2004年杀虫剂销售额品种的第2位(第1位是吡虫啉,8.2亿美元.由于它具有触杀,胃毒和熏蒸作用,可用于农业上粮食,蔬菜,水
3、果及经济作物,防治50余种害虫.也由于它对人畜毒性相对较低,正成为替代甲胺磷等高毒农药的主要农药品种,因此有非常广阔的市场和应用前景—J.1国内外进展1.1国外进展毒死蜱属于有机磷农药,也是一类较老的和较危险的农药.估计在美国年用量在9.08~10.90x10.kg,大约50%用于农业,而另一半用于非农业pJ.该药剂在美国系广泛使用的一种家用农药,大约占总用量的24%作为杀白蚁剂.在20世纪80年代末和90年代初曾经是替代有机氯农药品种氯丹的理想和高效的白蚁防治剂.仅使用美国陶农科公司1%质量浓度的
4、42.8%乐斯本乳油处理土壤和木材,可以达到8～10年的保护期.当时毒死蜱有效成分杀虫剂曾占美国白蚁防治剂的75%【6】.但是,也发现这类农药能引起人体胆碱酯酶的抑制并累积于神经系统后导致恶心头晕,甚至神志不清:高浓度暴露下还可造成呼吸麻痹和死亡.2000年6月8日美国环保署对毒死蜱作出决定:为了保护儿童健康,在家庭和庭院内停用毒死蜱,2004年停止它在新建住宅和建筑物作杀白蚁剂使用,但这并不妨碍毒死蜱在其他方面的使用【3】.EU曾以毒死蜱对操作者和环境会产生不可接受的风险为由,停止了毒死蜱登记.后
5、来陶农科公司在世界各地作了3600多份毒死蜱使用和影响的研究和报告(没有其他杀虫剂研究得如此之多),EU才同意毒死蜱重新登记,认为正确使用时,毒死蜱对操作者和环境不会产生不可接受的风险.许多国外农化公司都开发毒死蜱原药和制剂,例如美,英,印度,新加坡和以色列等农化公司,并早已在中国登记了毒死蜱原药,单剂和复配制剂.如美国陶农科公司登记48%乐斯本乳油f单剂1用于棉花,蔬菜,苹果树,小麦,水稻,韭菜类作物防治害虫.52.25%农地乐(毒?氯)乳油,防治多种作物害虫.51%大福生(毒.氯铃)乳油防治棉铃
6、虫,22%农地乐(毒?氯)乳油和20%达斯本乳油(单剂)防治多种作物害虫.52.5%安保(毒?菜喜)乳油防治棉铃虫.15%乐斯本颗粒剂防治花生地下害虫,95%达斯本超低容量剂用于非耕地防治飞蝗等.最近印度在中国登记毒死蜱的公司明显增多,象印度格达化学有限公司,印度柏瑞捷达公司和印度万民利有机化学有限公司都有毒死蜱原药登记【8】.这表明除了美国陶农科公司之外,她们也已成为中国强劲对手,值得引起我们的注意.1.2国内进展国内20世纪90年代已成功开发毒死蜱原药,收率和纯度分别达到95%,但与国外先进工艺
7、相比仍有一定差距.近几年来,由徐振元教授带领的课题组开发出合成毒死蜱的一步法(把老工艺加成,环合,芳构化,成盐和缩合五步转变成一步)新工艺.解决了长期以来产品难分离的老大难问题,并且不需加入有机溶作者简介:华乃~(1939—,,男,工程师,主要从事农药新剂型和助剂的开发和研究.Tel:0755-29977626,E.mail:nzhua88@163tom第3期华乃震:毒死蜱农药的进展和剂型加工?39?剂进行重结晶,从而大大减少三废处理量,简化工艺,提高产品质量到98%,达到国外同类产品先进水平.现已
8、建成3000t/年生产装置,供国内使用.这也直接导致美国陶农科公司毒死蜱原药价格从5.5万元/t下降到与国内产品持平的价格.目前,毒死蜱原药价格随着毒死蜱工艺水平不断提高和生产规模不断扩大,成本随之也逐年下降【(表1).表12004~2008年毒死蜱原药价格情况年份毒死蜱原药价格(万元,1)2oo42oo520o62o0720085.45.24.74.04-3?(随油价和化工原料上升,使毒死蜱原药价格也稍有上升)这表明对中国农业上使用是有利的,对于替代甲胺磷等高毒农药
