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时间:2018-08-05
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1、进出口电镀锡薄钢板镀锡量试验方法电量法品名:镀锡薄钢板英文名称:tinplate说明:俗旧称马口铁。是普通薄钢板的两面电镀(或热镀)有锡保护层的薄板,公称厚度为0.15~0.50毫米,宽度在520~1050毫米范围内,长度为400~1200毫米;可以单张交货也可以成卷供应。镀锡板由于耐腐蚀,主要用作罐藏食品的容器(罐头盒)和印铁玩具、西餐厨具等。镀锡板按镀锡量(克/米2)分,有两面镀层等厚的(代号E)和差厚的(代号D),两种镀锡板又各有4个品种E1~E4和D1~D4;按表面硬度和冲压深度不同,有T60~T70(数字表示平均洛氏硬度)6种等级
2、;按表面状况分光面、麻面和石纹面3种。此外,还有表面钝化与不钝化之分。1 镀锡薄钢板的发展现状 1730年英国成为世界上第一个镀锡板输出国,并在1810年取得了食品罐头的发明专利,后来美国、日本的镀锡板技术也相继得到迅速发展,第一个电镀锡钢板的工业化生产1934年在德国实现。目前世界上有140多条电镀锡薄板生产线,年总产量约为2100×104t,美国的产量约占世界总产量的19.7%,日本占14.9%,它们是世界上镀锡板的主要输出国[1]。 目前镀锡薄板的主要用途见表1。表1 镀锡薄板的用途分布用途食品罐喷雾罐瓶罐含气饮料罐包装材料家电等
3、所占比例(%)62558164 食品罐头、包装饮料罐所使用的表面处理钢板的生产与开发,一直受到发达国家的普遍重视,其生产和应用技术不断有新的发展,近年来主要发展方向为[2]: (1)用连铸钢代替模铸钢锭生产镀锡板; (2)用高净度、低夹杂物的连铸钢生产饮料和食品罐头用的二片罐(冲拔罐和二次深冲罐)专用镀锡板; (3)开发制造电阻焊接罐用的镀锡量约为1g/m2的低锡量镀锡钢板(LightTinCoatedSteel); (4)进一步减小镀锡原板厚度,将极薄的镀锡原板加工至0.16~0.20mm。 尽管镀锡薄钢板产量近20年有大幅度
4、的提高,从80年代的年产1200t一跃到90年代的2100×104t,但由于其主要用于包装材料,目前在这一领域受到了来自各方面的冲击,进入90年代后期,世界对镀锡薄钢板的需求呈下降趋势,这些冲击包括: (1)深冷技术日趋完善,如许多鱼船都配置了深冷设备,使捕到的鱼在短时间内冷冻到-40℃左右,保护其细胞不受严重破坏,因而人们对罐头制品的需求量减少了; (2)从高温消毒罐装食品领域内互相竞争的工艺和材料来看,塑料罐对镀锡钢板的威胁日趋严重,同时也受到纸制品罐的竞争; (3)从啤酒与碳酸饮料领域内互相竞争的罐装材料来看,金属容器的竞争对手
5、是玻璃瓶和塑料瓶,特别是PET(对苯二甲酸聚乙烯)瓶的竞争地位正在日益加强; (4)在金属罐方面,镀锡钢板正面临着铝制罐的激烈竞争。特别是用铝制造二片罐的工艺目前已经非常成熟,而且从资源回收及环保角度来看,铝制罐有着特别的优势。另外,自1961年采用无锡钢板制罐以来,电镀锡板的用途又受到了新的威胁,因为无锡板便宜许多[3,4]。 尽管面临着种种竞争,镀锡薄钢板所制的罐仍具有不可替代性,因为对像梨、菠萝、番茄汁之类需要保持风味的食品,必须用镀锡罐包装,另一方面镀锡罐比铝便宜。 我国镀锡板生产起步较晚,60年代初上钢十厂试制了热镀锡板,年
6、产1000t左右,70年代以后,陆续引进了德国、日本和韩国的设备与技术,建设了上钢十厂、武钢镀锡板生产线、中山中粤马口铁厂、上海益昌公司、广州太平洋马口铁有限公司等10余条电镀锡板生产线。特别是1998年初,宝钢集团新投产了2条总年产量为40×104t的电镀锡生产线,其采用的原板均为宝钢自己生产的专用镀锡薄板,能用于制作2片罐的T-1、T-2镀锡薄钢板。2 电镀锡镀液及阳极的改进 电镀锡薄钢板采用的镀液主要有3种(见表2[5])。表2 电镀锡薄钢板采用的镀液弗洛斯坦溶液(g/L)卤化物溶液(g/L)碱性镀液(g/L)酚磺酸亚锡30氯化亚锡
7、75锡酸钠120酚磺酸(用硫酸换算)15氟化钠25NaOH10光亮剂少许氟化钾45添加剂少许 添加剂少许 其中,弗洛斯坦溶液由U.S.Steel开发,卤化物溶液由DuPont和WeritonSteel两家公司联合开发,欧洲目前还有使用氟硼酸盐的电镀生产线,最近在弗洛斯坦溶液中,开发了由甲基磺酸取代酚磺酸的工艺,使废水中的COD值有所下降,该工艺在欧美已进入实用阶段,另外还有采用以硫酸亚锡为基础溶液,添加对苯二酚的硫酸体系镀锡液。 日本的新日铁公司采用的是从U.S.Steel引进的弗洛斯坦镀锡工艺,该溶液能在大电流密度下操作,对高速
8、电镀十分有利,新日铁1978年将原工艺中的可溶性阳极改成了贵金属不溶性阳极[6~8],不溶性阳极电镀系统见图1,其生产效率和产品质量有了大幅度提高。我国的太平洋马口铁有限公司及上
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