影响催化剂活性因素

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1、钯碳催化剂影响催化剂活性因素一.以下原因可使催化剂活性下降:1.非可逆:a.半融   b.化学成份变化  c.化合物有生成  d.破碎或剥落   e.附着了反应产物及其它物质2.可逆:a.暂时地生成化合物 b.吸咐3.中毒:a.毒化作用分阶段进行,催化剂的中毒程度逐渐增加,继而失去大部份活性,以至最终完全失去催化作用,此种现象称为阶段性中毒或累积中毒。b.由于有过量的催化剂毒物,对A反应虽然失去活性,但对B反应仍能很好地保持其活性,此种现象称为选择性中毒。c.使Ni催化剂发生中毒的含卤化合物有:CHCl3 C4H4Cl(OH) CH2=C

2、HCH2Br C2H5IC6H5Cl C2H5Br NaI KI 等。d.使催化剂中毒的有机胺强度顺序:2-甲基喹啉>喹啉>吡咯>哌啶>葵胺>苯胺e.水的毒化作用:苯核在加压下,在Ni催化剂上进行液相加氢时,如果有水存在,反应会减慢。如果用铂属催化剂,则反应加速。 二.催化剂颗粒的作用:催化剂颗粒的外形尺寸,对液相反应有很大的影响,颗粒尺寸小,愈容易促进反应。将催化剂磨细就可提高1.5~2.0倍以上的活性。 三.使3gNi催化剂的加氢能力(对苯的)减半时所需的毒物量:噻吩 0.6mg 氯苯 3.0mg 水100mg 溴乙烷 1.0mg 溴

3、苯 15.0mg 四.不同含量钯炭对硝基苯(在乙酸中)的加氢作用:1%(500+5)相对速度7.6       3%(166+5)相对速度3.55%(100+5)相对速度1.8       10%(50+5)相对速度1.20.5%以下,效率会迅速下降,实际上可用1%以上钯炭。 五.对催化反应有利物质:a.吡啶和硝基苯在Ni催化加氢时,如添加少量乙酸,对反应有促进作用。b.轻金属(如Be)和碱土金属化合物,不仅对催化剂没有毒化作用,有时还能提高选择性和活性。 六.非贵金属催化剂用量比贵金属催化剂用量大的道理:非贵金属催化剂有很强的吸咐作用,

4、由于它的结合力强,可以吸咐的气体不能很快的脱附,因而单位时间内的反应量小,为了加快反应速度,必须用大量的催化剂。实际上铂属催化剂只需2~5%,而Ni等催化剂必须用30~50%就是这道理。高压催化加氢的详细步骤和方法高压催化加氢的详细步骤和方法如下:1、冲洗釜2、开釜投入底物3、关釜,溶解在溶剂中的加氢催化剂通过漏斗加料装置加入釜中,取下进料装置,接上氢气铜管,关闭进气口和出气口4.用高压氮气置换三次,用氢气再置换三次.(置换压力不超过2Mpa)5、调节减压阀为x个大气压6、打开进气口,调节釜内压力为5公斤左右,关闭进气口,打开出气口,调节

5、釜内压力约为2公斤左右,关闭出气口;再次打开进气口,调节釜内压力为5公斤左右,关闭进气口,保持约15分钟,看看釜压有没有变化,考察釜的气密性;打开出气口,调节釜内压力为2公斤,关闭出气口;再次打开进气口调节压力为加氢压力打开搅拌,稍许升高釜内温度,因为放热后面反应温度升高须用夹套冷却水调节温度,间隔记录温度和压力的变化,直至压力不再变化为止。(在加氢过程中,应不断地补加氢气,具体的补加程序为:压力从x1降到x2,打开进气阀调节釜内压力重新为x1公斤,关闭进气阀,同时记录补加的氢气量)7、反应完毕,关闭氢气瓶总阀,打开釜的出气阀,调节釜内压

6、力为3公斤左右,关闭出气阀,打开进气阀,再关闭进气阀,打开出气阀,调节釜内压力为3公斤左右,关闭出气阀,直至减压阀的压力值达到安全,取下进气装置。8、接上出料装置,打开进气阀把里面的料液压出来。催化氢化反应的安全操作★催化氢化反应在哪里进行?手续如何?1、低于2个psi的催化氢化反应在自己所在的通风柜内进行,一般不须办手续。可用氧气袋或气球去充气。气球最好用双层、3层、甚至4层。我们测过:连套4层的气球,充装到4立升的体积,也不足2个psi,非常安全。压力换算:1个psi约等于0.068大气压。具体压力换算如下:A:1千帕(kPa)=0.

7、145磅力/英寸2(psi)    =0.0102千克力/厘米2(kgf/cm2)=0.0098大气压(atm)B:1磅力/英寸2(psi)=6.895千帕(kPa)=0.0703千克力/厘米2(kg/cm2)=0.0689巴(bar)=0.068大气压(atm)C:1物理大气压(atm)=101.325千帕(kPa)=14.696磅/英寸2(psi)=1.0333巴(bar)D:1毫米水柱(mmH2O)=9.80665帕(Pa)   1毫米汞柱(mmHg)=133.322帕(Pa)   压力1巴(bar)=105帕(Pa)   1托(T

8、orr)=133.322帕(Pa)   1工程大气压=98.0665千帕(kPa)   1达因/厘米2(dyn/cm2)=0.1帕(Pa)2、其余带压力的催化氢化反应应在专门的氢化室进行。  

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