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时间:2018-08-03
《dlvo theory 基于对质点间相互吸引能和双电层排斥能的计算》由会员上传分享,免费在线阅读,更多相关内容在行业资料-天天文库。
1、DLVOtheory基于对质点间相互吸引能和双电层排斥能的计算,前苏联学者杰里亚金(B.V.Derjaguin)和朗道(L.Landau),荷兰学者弗威(E.J.W.Verway)和奥弗比克(J.Th.G.Overbeek)同时分别提出的疏液胶体稳定性理论。该理论认为,胶体粒子问同时存在着范德华相互吸引作用和因双电层交联产生的静电排斥作用,二者皆与粒子间距离有关。在适当的条件下,当粒子相互靠近时,粒子间的排斥能可以超过吸引能,从而在总作用能与距离的关系曲线上形成势垒,足够高的势垒可以阻止胶体粒子相互靠近和聚结,从而使胶体体系稳定。外加电解质
2、的性质与浓度影响排斥能,改变体系的稳定性。胶体粒子表面的溶剂化层对阻止粒子聚结有利。【DLVO理论】(DLVOtheory)一种关于胶体稳定性的理论。由德亚盖因和兰多于1941年,弗韦与奥弗比克于1948年各自提出。因此,通常以四人名字的起首字母命名该理论,他们认为溶胶在一定条件下能否稳定存在取决于胶粒之间相互作用的位能。总位能等于范德华吸引位能和由*双电层引起的静电排斥位能之和。这两种位能都是胶粒间距离的函数,吸引位能与距离的六次方成反比,而静电的排斥位能则随距离按指数函数下降。换言之,前者在很近距离处方起作用,而后者在较远距离处已起作用
3、。胶粒在接近时往往因静电排斥作用而分开,但当一些胶粒的相对移动能大于排斥能垒时,胶粒即可逾越能垒而进入吸引能起主要作用的距离内,因而发生凝结。该理论成功地解释了各种价态的电解质在聚沉能力上的显著差别,也能较好地预测离子型表面活性剂胶体稳定性的影响。空间位阻效应空间位阻效应主要指分子中某些原子或基团彼此接近而引起的空间阻碍作用。如酶反应中空间位阻会降低其催化活性。在配位化合物中,当向一个配体引入某些较大基团后,由于产生空间位阻,影响它与中心原子形成配位化合物。空间产生影响的事实,每个原子在分子中占有一定的空间。如果原子是太接近了一起,有一个相
4、关的费用在能源由于重叠的电子云(圣保利或生现斥力),这可能会影响分子和首选形状(构)的反应。因分子中靠近反应中心的原子或基团占有一定的空间位置,而影响分子反应活性的效应。降低分子反应活性的空间效应称“空间阻碍”。空间位阻效应空间位阻效应主要指分子中某些原子或基团彼此接近而引起的空间阻碍作用。如酶反应中空间位阻会降低其催化活性。在配位化合物中,当向一个配体引入某些较大基团后,由于产生空间位阻,影响它与中心原子形成配位化合物。空间产生影响的事实,每个原子在分子中占有一定的空间。如果原子是太接近了一起,有一个相关的费用在能源由于重叠的电子云(圣保
5、利或生现斥力),这可能会影响分子和首选形状(构)的反应。空间位阻效应-基本介绍 空间位阻效应因分子中靠近反应中心的原子或基团占有一定的空间位置,而影响分子反应活性的效应。降低分子反应活性的空间效应称“空间阻碍”。例如,邻位双取代的苯甲酸的酯化反应要比没有取代的苯甲酸困难得多。同样,邻位双取代的苯甲酸酯也较难水解。这是由于邻位上的基团占据了较大的空间位置,阻碍了试剂(水、醇等)对羧基碳原子的进攻。相反,反应物转变为活性中间体的过程中,如降低反应物的空间拥挤程度,则能提高反应速度。这种空间效应称“空间助效”。例如,叔丁基正离子比甲基正离子
6、容易形成,这是因为在形成叔丁基正离子的反应中,空间拥挤程度降低得多一些,而在形成甲基正离子的反应中,空间拥挤程度相对降低得少一些。空间效应是影响有机反应历程的重要因素。空间位阻效应又称立体效应。主要是指分子中某些原子或基团彼此接近而引起的空间阻碍和偏离正常键角而引起的分子内的张力。如酶反应中空间位阻会降低其催化活性。在配位化合物中,当向一个配体引入某些较大基团后,由于产生空间位阻,影响它与中心原子形成配位化合物。如乙二胺(在配位化学中简写为en)易生成二乙二胺合铜(II)离子[Cu(en)2]2+,但N,N,N′,N′-四甲基乙二胺(tme
7、n),由于每个N上有两个甲基,空间位阻较大,不能生成[Cu(tmen)2]2+。空间阻碍一般会降低反应速率,例如,在溴代烷的双分子亲核取代反应中,由于烷基体积的增大,引起空间阻碍,使反应速率变小。然而在有些反应中,立体效应有可能增加反应速率,例如,在单分子亲核取代反应中,三烷基取代卤代烷的烷基增大时,由于取代基之间的空间斥力,引起碳卤键的异裂,导致碳正离子的形成,从而提高了反应速率。空间位阻效应-类型分析 空间位阻效应空间位阻障碍或阻力位时发生的大小群体分子阻止化学反应,观察有关小分子。虽然空间位阻有时是一个问题,它也可以是一个非常有
8、用的工具,往往是利用化学变化的反应模式的一种分子停止不必要的副作用反应(空间位阻保护)。空间位阻相邻团体也可以限制扭债券的角度。然而,超共轭效应已建议作为解释倾向于交错构乙烷,因
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