两亲性金属卟啉界面和溶液有序组装结构研究(可编辑)

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1、两亲性金属卟啉界面和溶液有序组装结构研究山东大学硕士学位论文两亲性金属卟啉界面和溶液有序组装结构的研究姓名:王丽丽申请学位级别:硕士专业:物理化学指导教师:郝京诚20090426山东大学硕士学位论文摘要卟啉及金属卟啉由于具有良好的催化、光学、电学以及生物活性等性质,引起了人们极大的研究兴趣,并且在许多方面存在着潜在的应用价值,比如生物医学、纳米反应器等。许多水溶性的卟啉化合物在水溶液中可以自聚集形成形态多样的聚集体,如囊泡、纳米颗粒、纳米棒、纳米管等;同时,它们还可以在表面活性剂、嵌段共聚物、生物大分子、微乳液、纳米级的聚金属氧酸盐等分子的诱导作用下形成聚集体。本论文从以下方面对不同卟啉体

2、系中有序组装体的结构和性质进行了详细的研究。、根据文献合成了两亲性的,,,一四一对硬脂酸伐氧基苯基卟啉锰络合物..,并对合成化合物进行实验表征,所得数据和文献报道的数据相吻合。通过简单的溶剂挥发的方法在空气/水界面上构筑了有序的、均一的蜂窝状结构。利用透射电子显微镜、扫描电子显微镜、高分辨电子显微镜、原子力显微镜等手段对蜂窝状膜结构进行了表征,并对蜂窝状膜形成的作用机理进行了探究。同时,对蜂窝状膜的疏水性质和电化学性质进行了研究,结果表明附有膜的玻璃表面上,水的接触角增大到“.;在酸性环境下,有序蜂窝状膜对氧气的还原具有一定的催化作用。、研究了一.在混合有机溶剂/体积比,:中自组装形成的双

3、层囊泡结构。与传统囊泡不同的是,将这种囊泡转移到固体基片上,待溶剂完全挥发后,囊泡仍然可以稳定地存在而不塌陷,我们对这种自组装体进行了透射电子显微镜、扫描电子显微镜、动态光散射等手段的表征,并且对双层囊泡的形成机理进行了初步的探索性解释:疏水相互作用、分子间的冗.堆积作用和氢键是卟啉囊泡形成的主要驱动力。在所得实验数据的基础上,我们给出了双层囊泡的结构模型。关键词:金属卟啉;自组装;蜂窝状膜;囊泡,,,.,,.,,,,,,.,,?,,.:.,,,一一一一..,/.,,,.,.,,.。..一一.//,:,.,?./.,,一山东大学硕士学位论文..;:;;原创性声明本人郑重声明:所呈交的学位论

4、文,是本人在导师的指导下,独立进行研究所取得的成果。除文中已经注明引用的内容外,本论文不包含任何其他个人或集体已经发表或撰写过的科研成果。对本文的研究作出重要贡献的个人和集体,均己在文中以明确方式标明。本声明的法律责任由本人承担。王翮丽论文作者签名:关于学位论文使用授权的声明本人完全了解山东大学有关保留、使用学位论文的规定,同意学校保留或向国家有关部门或机构送交论文的复印件和电子版,允许论文被查阅和借阅;本人授权山东大学可以将本学位论文的全部或部分内容编入有关数据库进行检索,可以采用影印、缩印或其他复制手段保存论文和汇编本学位论文。保密论文在解密后应遵守此规定论文作者签名:皇麴鱼导师签名:

5、神童:亟盔日山东大学硕士学位论文第一章绪论卟啉化合物简介卟啉是卟吩外环带有取代基的同系物和衍生物的总称,早在年由首次提出,卟吩是由个吡咯环和个次甲基桥互相联起来的大共轭体系图.。卟吩分子中的个吡咯环的个位和个中位的氢原子可以被其它基团取代,取代中位氢原子的基团可以是相同的基团,也可以是不同的基团,从而生成各种衍生物,即卟啉。中,图.卟啉的结构卟啉是一类特殊的大环化合物,其环系基本在一个平面上,大环中含有个离域的?电子,是一个高度共轭的体系,因此其性质比较稳定,通常具有特殊的深颜色和有应用价值的电子和光学特性;同时也符合休克尔规则中的通式,因此具有芳香性。由于大环中共轭电子环的存在,导致了分

6、子间的.【堆积相互作用,以及其在溶液中和界面上有形成聚集体的趋势‘】。卟啉自由碱的中心原子可以与或价的金属阳离子配位,当卟吩环中上的个被金属取代后就可以得到种类繁多的金属卟啉,其广泛存在于生物体内和能量转移的相关的重要细胞器内。在动物体内主要存在于血红素铁卟啉和血蓝素铜卟啉中,在植物体内主要存在于维生素钴卟啉和叶绿素镁卟啉中,是血细胞载氧进行呼吸作用和植物细胞进行光合作用过程中的关键。大量存在于自然界中的卟啉类化合物按其物理性质大致山东大学硕士学位论文可分为水溶性卟啉和非水溶性卟啉两大类,其中水溶性的卟啉又可分为阴离子性、阳离子性和两性离子卟啉,如四羟基苯基化卟啉、四吡啶基烷基化卟啉等;而

7、非水溶性卟啉主要有四苯基卟啉、.氯苯基卟啉等。卟啉及金属卟啉化合物在化学、生命科学和医学等不同领域的各个方面具有十分广泛的应用前景。水溶性卟啉作为一种高灵敏光度剂,具有选择性好、灵敏度高的特点,在分析化学中得到了广泛的应用;由于具有很高的仿酶活性、抗病毒、抗细菌的活性,在医学上可以作为治疗药物;同时作为光敏剂在光动力学疗法和肿瘤定位上也具有重要的作用【,】;在生物化学和光化学过程中,如光合作用、氧气传递、氧化一还原和电子

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