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时间:2017-11-12
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1、硫化物的溶解性归纳氢硫酸可形成正盐和酸式盐,酸式盐均易溶于水,而正盐中除碱金属(包括NH4+)的硫化物和BaS易溶于水外,碱土金属硫化物微溶于水(BeS难溶),其它硫化物大多难溶于水,并具有特征的颜色。 大多数金属硫化物难溶于水。从结构方面来看,S2-的半径比较大,因此变形性较大,在与重金属离子结合时,由于离子相互极化作用,使这些金属硫化物中的M—S键显共价性,造成此类硫化物难溶于水。显然,金属离子的极化作用越强,其硫化物溶解度越小。根据硫化物在酸中的溶解情况,将其分为四类。见表11-13。表11-13硫化物的分类溶于稀盐酸(0.3mol·L-1HCl)难溶于稀盐酸溶于浓盐酸难溶于浓盐酸溶于
2、浓硝酸仅溶于王水MnS CoS(肉色)(黑色)ZnS NiS(白色)(黑色)FeS(黑色)SnS Sb2S3(褐色) (橙色)SnS2 Sb2S5(黄色) (橙色)PbS CdS(黑色) (黄色)Bi2S3(暗棕)CuS As2S3(黑色) (浅黄)Cu2S As2S6(黑色) (浅黄)Ag2S(黑色)HgS(黑色)Hg2S(黑色)>10-2410-25>>10-30<10-30<<10-30现以MS型硫化物为例,结合上述分类情况进行讨论。 (1)不溶于水但溶于稀盐酸的硫化物。此类硫化物的>10-24,与稀盐酸反应即可有效地降低S2-浓度而使之溶解。例如: Zn
3、S+2H+─→Zn2++H2S↑ (2)不溶于水和稀盐酸,但溶于浓盐酸的硫化物。此类硫化物的在10-25~10-30之间,与浓盐酸作用除产生H2S气体外,还生成配合物,降低了金属离子的浓度。例如: PbS+4HCl─→H2[PbCl4]+H2S↑ (3)不溶于水和盐酸,但溶于浓硝酸的硫化物。此类硫化物的<10-30,与浓硝酸可发生氧化还原反应,溶液中的S2-被氧化为S,S2-浓度大为降低而导致硫化物的溶解。例如: 3CuS+8HN03─→3Cu(NO3)2+3S↓+2NO↑+4H2O (4)仅溶于王水的硫化物。对于更小的硫化物如HgS来说,必须用王水才能
4、溶解。因为王水不仅能使S2-氧化,还能使Hg2+与Cl-结合,从而使硫化物溶解。反应如下: 3HgS+2HNO3+12HCl─→3H2[HgCl4]+3S↓+2NO↑+4H2O 由于氢硫酸是弱酸,故硫化物都有不同程度的水解性。碱金属硫化物,例如Na2S溶于水,因水解而使溶液呈碱性。工业上常用价格便宜的Na2S代替NaOH作为碱使用,故硫化钠俗称“硫化碱”。其水解反应式如下: S2-+H2OHS-+OH-碱土金属硫化物遇水也会发生水解,例如: 2CaS+2H2OCa(HS)2+Ca(OH)2 某些氧化数较高金属的硫化物如Al2S3、Cr2S
5、3等遇水发生完全水解: Al2S3+6H2O─→2Al(OH)3↓+3H2S↑ Cr2S3+6H2O─→2Cr(OH)3↓+3H2S↑因此这些金属硫化物在水溶液中是不存在的。制备这些硫化物必须用干法,如用金属铝粉和硫粉直接化合生成Al2S3。 可溶性硫化物可用作还原剂,制造硫化染料、脱毛剂、农药和鞣革,也用于制荧光粉。
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