刘聪聪-2013-6-28

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1、文献报告刘聪聪技术部2013-6-28超支化聚酯树脂在涂料中的应用超支化聚酯在高固体份涂料中的应用分子结构紧凑,具有三维球形结构,分子间不易缠结,与相同相对分子质量的线性聚合物相比,其溶液在较高固含量时,仍有相对较低的溶液黏度。实例1：超支化聚酯用豆油酸改性,得到的超支化醇酸,在镉盐、钴盐和钙盐存在下,(23±2)℃分别干燥5、8和24h,测定摆杆硬度,用Beck-Koller记录仪测定干燥时间,得到干膜厚度为(35±5)μm。与普通的醇酸树脂一样,可以得到不同油度的醇酸树脂,应用于室温干燥或烤漆中。超支化聚酯在UV固化涂料中的应用将超支化聚合物引入到UV固化体系中,可以克服线型低聚物的一

2、些缺点,如涂膜严重收缩、稀释剂挥发、毒性大等。热固型的超支化羟端基聚酯,可通过引进非活性/活性端基来控制交联密度。以丙烯酰化的聚酯用作光固化涂料,无需加光引发剂,在低强度UV照射下,即可固化成膜,膜硬度高,耐丙酮擦拭及耐划伤性较好。实例1采用丙烯酰氯对以二羟甲基丙酸为单体合成的超支化聚酯进行端基改性,获得了可紫外光固化的涂料。实例2唐黎明对Johansson的合成和提纯方法进行了改进,直接将马来酸酐加入到反应体系中,对初始聚合物进行端基改性,得到了综合性能优良的无溶剂紫外光固化涂料超支化聚酯在粉末涂料中的应用粉末涂料存在固化温度过高,能耗大,以及热敏底材不能施工应用的不足。通过引入超支化聚

3、合物可以克服这一缺点。一般的粉末涂料的固化时间是10~30min,温度为170~200℃,这就限制了粉末涂料在薄膜基材或热敏基材上的应用。而UV固化的粉末涂料弥补了这个缺点,具有可用于热敏基材、低温固化,流动性好、固化速度快等优点。实例1在超支化聚合物的端基引入结晶性单体及UV固化基团可降低粉末涂料固化温度的方法。如通过己内酯的开环聚合,与超支化聚酯的端基反应,生成具有较低熔融温度的半结晶的星型支化的分子结构,进一步与2-甲基丙稀酸酐反应,形成可紫外光固化的树脂结构,。这种树脂的熔点大约在60℃,80℃左右其黏度会迅速下降并形成漆膜。聚酰胺胺(PAMAM)树状大分子在涂料中的应用树枝状聚酰

4、胺胺的特性1.具有良好的流体力学性能2.独特的粘度行为，可在涂料中有广泛的应用前景。3.具有容易成膜的特点，可以在涂料行业中有很好的应用前景4.表面具有大量的具有活性的端基官能团，所以对其端基改性和功能化比较方便。5.分子结构是高度支化的，决定了其不易发生结晶现象6.具有良好的热稳定性等应用实例1半代树枝状分子作为种子，以苯乙烯为代表性单体进行乳液聚合。所得到的的聚合物乳液离子平均粒径在30-50nm之间，小于100nm，且大小分布均匀；实例2以端氨基树枝状分子与硅接枝值得环氧固化剂，并均匀的分散在环氧树脂中，发现固化材料的弹性模量比常用固化剂固化的材料低，同时耐热性得到了提高。实例3以端

5、氨基树枝状分子作为环氧树脂固化剂，在理论添加量且不含稀释剂时，在20℃的情况下，此种涂料的使用期和凝胶时间分别是乙二胺/环氧树脂体系的6.0和2.4倍。且在95℃、120℃、150℃固化时，固化速度分别是乙二胺/环氧树脂体系的1.8倍、3.4倍和4.8倍。实例4用端氨基树枝状分子作为环氧树脂的固化剂，在不同温度不同浓度下研究其固化行为，结果显示在高温下可以减少凝胶时间，并且增加固化反应速度和动力学常数，在宁焦点时的活化能显著高于凝胶点以后的活化能。实例5聚酰胺胺树状分子具有较低的熔融黏度，良好的相容性和丰富的可改性端基，可应用于涂层体系。梁红波等报道了对聚酰胺胺树状分子的端基进行改性，引入

6、可结晶的链段，获得半固半结晶的聚合物，可作为紫外固化的粉末涂料。这种涂料不含溶剂，无VOC排放，原料的利用率高，操作方便。