试题解答2(电位分析法)

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1、第二章电位分析法思考与习题1．计算下列电池的电动势，并标明电极的正负。Ag,AgCl

2、0.1mol×L-1NaCl,1´10-3mol×L-1NaF

3、LaF3单晶膜

4、0.1mol×L-1KF┊SCE解答：2．考虑离子强度的影响，计算全固态溴化银晶体膜电极在0.01mol.l-1溴化钙试液中的电极电位，测量时与饱和甘汞电极组成电池体系，何者作为正极？解答：3．用pH玻璃电极测定pH=5的溶液，其电极电位为+0.0435V；测定另一未知试液时，电极电位则为+0.0145V。电极的响应斜率为58.0mV/pH

5、，计算未知液的pH值。k解答Qj=k-0.058pHjs=0.0435=k-0.058´5.0jx=0.0145=k-0.058´pHx4．硫化银膜电极以银丝为内参比电极，0.01mol.L-1硝酸银为内参比溶液，计算它在1×10-4mol.L-1S2－强碱性溶液中的电极电位。解答：5．氟电极的内参比电极为银－氯化银，内参比溶液为0.1mol.L-1氯化钠与1×10-3mol.L-1氟化钠，计算它在1×10-5mol.L-1F-，pH=10的试液中的电位。=0.1k解答6．同上题，计算氟电极在1×10

6、-5mol.L-1NaF，pH=3.50的试液中的电位。解答：pH=3.50时，[H+]=10-3.50=3.16×10-4mol·L-17．流动载体膜钙电极的内参比电极为银-氯化银，内参比溶液为1×10-2mol.L-1氯化钙，计算钙电极的K值。解答=0.3815V8．铅离子选择电极的敏感膜是由Ag2S与PbS的晶体混合物制成，计算全固态铅电极的K值。解答：9．氟化铅溶度积常数的测定，以晶体膜铅离子选择电极作负极，氟电极为正极，浸入pH为5.5的0.0500mol.L-1氟化钠并经氟化铅沉淀饱和的溶液

7、，在25℃时测得该电池的电动势为0.1549V，同时测得：铅电极的响应斜率为28.5mV/pPb,KPb=+0.1742V；氟电极的响应斜率为59.0mV/pFKF=+0.1162V。试计算PbF2的Ksp。(+)(-)0.1549=(0.1162-0.1742)-(0.059log0.05-0.0285logKsp=1.406´10-1110．当试液中二价响应离子的活度增加1倍时，该离子电极电位变化的理论值为多少？解答：Dj=11．冠醚中性载体膜钾电极与饱和甘汞电极（以醋酸锂为盐桥）组成测量电池，在0

8、.01mol.L-1氯化钠溶液中测得电池电动势为58.2mV（钾电极为负极），在0.01mol.L-1氯化钾溶液中测得电池电动势为88.8mV（钾电极为正极）。钾电极的响应斜率为55.0mV/pK，计算值。电池组成：K+ISE

9、

10、SCEE1=0.0582=0.0582=jSCE-E2=0.0888=0.0582=-jSCE解答：12．晶体膜氯电极对CrO的电位选择性系数为2×10-3，当氯电极用于测定pH为6的0.01mol.L-1铬酸钾溶液中的5×10-4mol.L-1氯离子时，估计方法的相对误差有多

11、大？解答：13．玻璃膜钠离子选择电极对氢离子的电位选择性系数为1×102，当钠电极用于测定1×10-5mol.L-1钠离子时，要满足测定的相对误差小于1％，则应控制试液的pH值大于多少？解答：14．某玻璃电极的内阻为100MΩ，响应斜率为50mV/pH，测量时通过电池回路的电流为1×10-12A，试计算因电压降所产生的测量误差相当于多少pH单位？解答：15．用氟离子选择电极测定水样中的氟，取水样25.00mL，加离子强度调节缓冲液25mL，测得其电位值为+0.1372V（对SCE）；再加入1.00×10

12、-3mol.L-1标准氟溶液1.00mL，测得其电位值为+0.1170V（对SCE），氟电极的响应斜率为58.0mV/pF，考虑稀释效应的影响，精确计算水样中F-的浓度。解答：16．16.有两支性能完全相同的氟电极，分别插入体积为25mL的含氟试液和体积为50mL的空白溶液中（两溶液中均含有相同浓度的离子强度调节缓冲液），两溶液间用盐桥连接，测量此电池的电动势，向空白溶液中滴加浓度为1×10-4mol.L-1的氟离子标准溶液，直至电池电动势为零，所需标准溶液的体积为5.27mL，计算试液中的含氟量（以m

13、g/L表示）。解答：17．某pH计的标度每改变一个pH单位，相当于电位的改变为60mV。今欲用响应斜率为50mV/pH的玻璃电极为测定pH为5.00的溶液，采用pH为2.00的标准溶液来定位，测定结果的绝对误差为多大？解答：用斜率为50mV/pH测定时，应测值ΔmV=50×3=150mV而用斜率为60mV/pH校正时，实测ΔmV=60×3=180mV18．用0.1mol.L-1硝酸银溶液电位滴定5×10-3mol.L-1碘化钾溶液，以全固态