第七章 其他类型的燃烧与爆炸

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1、第七章其他类型的燃烧与爆炸第一节氧化性物质（氧化剂）凡能氧化其他物质，亦即在氧化—还原反应中得到电子的物质称为氧化剂。在无机化学反应中，可以由电子的得失或化合价的变化来判断氧化还原反应。但在有机化学反应中，由于大多数有机化合物，都是以共价键组成的，它们分子内的原子间没有明显的电子得失，很少有化合价的变化，所以不能用电子的得失或化合价的变化来判断有机化学反应是否为氧化——还原反应。在有机化学反应中常把与氧的化合或失去氢的反应称为氧化反应，而将与氢的化合或失去氧的反应称为还原反应，把在反应中失去氧或获得氢的物质称为氧化剂

2、，把获得氧或失去氢的物质称为还原剂，危险品中所指的氧化性物质只是那些氧化性能较强、化学性质比较活泼的一些物质。这类物质遇酸、碱、水分或与还原剂易燃物接触，或经摩擦、撞击、加热等均能迅速分解放出氧气并产生大量的热，有引起燃烧或爆炸的危险。常见的氧化性物质有氧、臭氧、氟等气体；过氧化氢、次氯酸盐、硝酸等液体；氯酸、过氯酸、亚氯酸、硝酸、亚硝酸、高锰酸，重铬酸等的盐类；金属及有机过氧化物等。一、氧化性物质的种类及危险性按氧化剂化学组成分为有机氧化剂和无机氧化剂两大类。在各类氧化剂中，按其氧化能力的强弱又分为两级。（一）一级

3、无机氧化剂这类氧化剂大多为碱金属(锂、钠、钾、铷、铯)或碱土金属(镁、钙、锶)的过氧化物和盐类。它们的分子中含有过氧基(—O—O—)或高价态元素(N+5、CI+7、Mn+7)，性质极不稳定，容易分解，氧化能力很强，是强氧化剂，能引起燃烧或爆炸。1.过氧化物类这类物质中含有过氧基（—O—O—）极不稳定，易放出具有强氧化性的原子氧。如过氧化钠Na2O2、过氧化钾K2O2等。过氧化钠遇冷水或酸，便立即发生反应，放出过氧化氢；过氧化氢更容易分解为水和原子氧。其反应如下：Na2O2+2H2O→2NaOH+H2O2Na2O2+H

4、2SO4→Na2SO4+H2O2H2O2→H2O+[O]原子氧有很强的氧化性，遇易燃物质或还原剂很容易引起燃烧或爆炸，如果不与其他物质作用，原子氧便自行结合，生成氧气：[O]+[O]=O2氧气的助燃作用会引起火灾或爆炸。这类物质遇热水放出氧。因此严禁与空气中的水分接触。此外，与乙醇，甘油等混合时着火并爆炸。过氧化钾具有最剧烈的氧化性质，遇水则产生氧与过氧化氢。5K2O2+6H2O→2O2+H2O2+10KOH过氧化氢与碱作用分解放出氧和热。H2O2→H2O+1/2O2+96KJ/mol过氧化氢的浓度升高时危险性迅速增

5、大，超过50%时，即使无火源也能使可燃物着火。与酒精、丙酮、甘油等的混合物尤为危险，甚至会引起爆轰。与人体接触时会产生刺激，引起烧伤，进入眼睛会造成失明危险。2.氯的含氧酸及其盐类(1)氯酸盐：代表性物质有氯酸钾，370℃熔化，400℃按下式分解KClO3→KCl+3/2O2+45.4kJ/mol因此，与有机物共存时容易着火，特别是同硫磺或活性碳的混合物稍加摩擦便会着火。氯酸钾与浓硫酸相遇发生爆炸性反应，生成不稳定的有毒的二氧化氯，此二氧化氯具有极强氧化能力，能使蔗糖发生燃烧。3KClO3+3H2SO4→3KHSO4

6、+HClO4+2C1O2+H2O(2)过氯酸盐：过氯酸钾比氯酸钾稳定，但在400℃以上同样分解而放出氧和热。(3)亚氯酸盐：属于此类的亚氯酸钠，若无水时在350℃伴随发热而分解，放出氧。该物通常含有水，所以在更低的温度(120~130℃)下能分解：NaClO2→NaCl+O2与金属粉末相混合具有爆炸性，遇到酸时与氯酸盐具有相同的性质，生成有爆炸性的二氧化氯。(4)次氯酸盐：代表性物质次氯酸钙，具有强氧化力。3.硝酸盐类这类物质中含有高价态的氮原子，如硝酸钾(KNO3)、硝酸锂(LiNO3)等。硝酸铵NH4NO3是代表

7、性物质。170℃熔化，210℃分解。高温时产生如下分解2NH4NO3→2N2+4H2O+O2与有机物的混合物显示剧烈的爆炸性，与金属粉、木炭、硫磺等接触发生爆炸。4.高锰酸盐类这类物质中含有高价态的。锰原子，如高锰酸钾(KMnO4)、高锰酸钠(NaMnO4)等。高锰酸钾不论是干燥状态还是水溶液，与有机物混合时都会有爆炸的危险。（二）二级无机氧化剂除一级以外的所有无机氧化剂均属此类，这类物质也容易分解，但比较一级氧化剂要相对稳定，具有比较强的氧化性，也能引起燃烧。除一级无机氧化剂外的所有无机氧化剂均属此类，如亚硝酸钠、

8、亚氯酸钠、连二硫酸钠、重铬酸钠、氧化银等。1.硝酸盐及亚硝酸盐类有硝酸镧[La(NO3)3]、亚硝酸钾(KNO2)等。2.过氧化物类有过二硫酸钠(Na2S2O3)、过硼酸钠(NaBO3)等。3.卤素含氧酸及其盐类这主要包括氯溴碘等的含氧酸及其盐类。如溴酸钠(NaBrO3)、高碘酸(HIO4)等。4.高价态金属的酸及其盐类这类物质中含有高价态的金