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时间:2018-08-01
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1、第一章材料的结构1.材料的结合方式金属键:自由电子与金属离子间的静电作用称为金属键离子键:两种离子的强静电作用力:离子晶体;晶格能越大,离子晶体越稳定共价键:共用电子对产生结合力(原子晶体、分子晶体)注:离子键与共价键没有绝对的界限,化合物的键型与电性差有很大关系离子极化:阳离子的电荷越高、半径越小,其极化能力越强;阴离子的负电荷越高、半径越大,其可极化性越大范德华力:分子间通过静电引力结合;没有方向性,也没有饱和性。氢键:质子给予体与强电负性原子X(O、N、F、Cl)结合,再与另一强电负性原子Y形成一个键的结合方式。如HF、HCl物质的晶体类型:金属晶体、离子晶体、原子
2、晶体、分子晶体。共价键≈离子键>金属键氢键>范氏键2.晶体学基础晶体:三维空间,长程有序排列非晶体:短程有序排列液晶:一维或者二维近似长程有序,具有晶体与液体性质多晶体:许多小晶粒组成,各向同性。晶体特性:①自范性:晶体自发地形成封闭的规则几何多面体外形能力的性质②均一性:晶体在任一部位上都具有相同性质的特性③异向性:在晶体的不同方向上具有不同的性质④对称性:晶体的物理化学性质能够在不同的方向或者位置上有规律地重复出现的现象⑤稳定性:最小内能和最大稳定性晶体的点阵理论:点阵+结构基元=晶体结构注:点阵反映晶体结构周期性的大小和方向;结构基元则反映了晶体结构中周期性重复的内
3、容。原胞:固体学原胞:结点只在顶点位置,内部和面上都不含结点,体积最小,包含结点数为1,选取不唯一。结晶学原胞:同时反映晶体结构周期性和对称性的最小重复单元;节点不仅在顶点,还可以在体心或面心的位置;包含节点数等于或大于1,选取唯一。划分晶胞法则:①应反映点阵的周期性和对称性②满足①的情况下,晶胞的边与边之间直角尽量多③在满足①②两个条件下,体积应最小根据结点在晶胞中位置的不同可将其分为四类:1、简单晶胞2、底心晶胞3、体心晶胞4、面心晶胞晶胞两要素——晶胞大小和形状(由点阵常数决定)、晶胞内部各个原子的位置坐标。晶胞常数:a、b、cα、β、γ我们拥有无限多的晶体结构,但
4、是描述晶体结构的空间点阵只有14种,如何来解决这一矛盾呢?对称对称。。。晶体的对称性对称操作:旋转、反映、倒反、平移等宏观对称性——描述晶体外形的对称性理想晶体的外观是一种有限的几何对称图形。这种有限的对称图形就能通过某种操作使等同部分重合。由于在操作过程中总会有一点保持不动,所以也称为点对称性。1.旋转—旋转轴对称元素:n次旋转轴,国际符号:n=1,2,3,4,6.1.反映—反映面对称操作:M对称要素:反映面,m3.反演—对称中心对称操作:I对称要素:i4.旋转—反演——反轴对称操作:晶体绕某一固定轴旋转角度2π/n后,再经过中心反演,晶体能自身重合,称为旋转—反演。对
5、称元素:n次旋转-反演轴,国际符号:注:金刚石没有四次旋转轴也没有对称中心,但具有四次旋转—反演轴的对称图形。具有n次旋转-反演轴的图形不一定具有n次旋转轴和对称中心。具有n次旋转轴和对称中心的图形一定具有n次旋转-反演轴,但旋转轴和反轴是重合的。独立的点对称操作只有:1,2,3,4,6,i,,m。(其他宏观对称要素不外乎是这八种对称要素中的一种或几种的组合)晶体的和宏观对称类型:1、群:某些具有相互联系规律的一些元素的集合。构成群的元素:字母、数目、对称操作、点阵。2、对称群:晶体的对称元素及相应的对称操作所形成的群。3、点群:由宏观对称操作进行组合所构成的对称群称作点
6、群。我们一共有32种点群类型或者32种宏观对称类型。点群一般只列写起主导作用的对称元素,其他的对称元素可以用这些主导元素推导出来。一般只用1—3个对称元素就可以表示。如何根据对称性的特征来划分7大晶系?点群表示的是点阵结构外形的对称性吗?记住:同一晶系中的最高对称类型反映了点阵的对称性,但考虑到晶体结构基元的对称性,就出现了同一晶系中,晶体结构的对称性会从最高对称性的点群到最低对称性点群的范围内不一致。晶类得国际符号使用的对称元素为对称轴、对称面、反轴。点群符号中的对称元素符号不能随意更换位置。Q:在点群符号中,如何辨别为序所代表的方向呢?——表格?根据晶体的点群对称性,
7、可以判明晶体有无对映体、旋光性、压电效应等微观对称性——描述晶体内部结构的对称性平移:旋转—平移:螺旋轴ns,表示晶体中的原子绕轴旋转2π/n角度后,再沿轴的方向平行移动一定的距离,能够和相同的原子重合。S为小于n的正整数,平移量τ=(s/n)t,t为点阵的单位矢量。另注:s/n≤1/2,为右螺旋½
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