1991年全国化学竞赛(初赛)试题与答案

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1、1991年全国化学竞赛初赛试题（时间：180分钟）一、（10分）1．过氧化氢可使Fe(CN)63－和Fe(CN)64－发生相互转化，即在酸性溶液H2O2把Fe(CN)64－转化为Fe(CN)63－，而在碱性溶液里H2O2把Fe(CN)63－转化成Fe(CN)64－。写出配平的离子方程式。2．V2O3和V2O5按不同摩尔比混合可按计量发生完全反应。试问：为制取V6O13、V3O7及V8O17，反应物摩尔比各是多少？二、（8分）1.0克镁和氧反应生成氧化镁时增重0.64克（1）1.0克镁在空气中燃烧，增重不足0.64克；（

2、2）1.0克镁置于瓷坩埚中，反应后，只增重约0.2克。请说出（1）、（2）增量低于0.64克的原因。三、（10分）把单质Fe、Cu置于FeCl3溶液中达平衡后（1）有Cu剩余（无Fe），则溶液中必有；（2）有Fe剩余（无Cu），则溶液中必有；（3）有Cu、Fe剩余，则溶液中必有；（4）无Cu、Fe剩余，则溶液中可能有；（5）以上四种情况都成立吗？分别简述理由。四、（6分）混合AgNO3溶液和K2CrO4溶液得Ag2CrO4沉淀。现取等浓度（mol·cm3）AgNO3、K2CrO4溶液按下图所列体积比混合（混合液总体积相

3、同），并把每次混合生成Ag2CrO4沉淀的量（以摩尔计）填入下图，再把这些“量”连接成连续的线段（即把每次混合生成Ag2CrO4量的点连成线）。五、（8分）1．以同浓度（rnol·dm－3）K4Fe(CN)6代替K2CrO4（混合体积比相同）生成Ag2Fe(CN)6沉淀，按题四要求，画出Ag2Fe(CN)6量的线段。2．用同浓度（mol·dm－3）NaAc代替K2CrO4，生成AgAc沉淀，也可按相应混合比画出生成AgAc沉淀量的线段。实践中发现，生成AgAc第6页共6页沉淀量有时明显少于理论量。原因何在？六、（12分

4、）某106kW火力发电厂以重油为燃料1．以含硫2％重油为燃料，燃烧后烟道气中含SO2多少ppm（体积）？1dm3重油（密度为0.95g·cm－3）燃烧生成14Nm（标准立方米）的烟道气。2．以含硫3.5％重油为燃料，重油使用量为0.1dm3·kW－1hr－1。该厂开工率（每年实际运转天数）为80％，对烟道气的脱硫效率为90％。问一年间对烟道气脱硫回收的SO3能生成多少吨硫酸铵？或生成石膏，CaSO4·2H2O多少吨？或生成70％硫酸多少吨？（原子量H1.0，N14，O16，S32，Ca40）七、（10分）K2Cr2O7

5、和H2O2在H2SO4溶液中混合时，可看到下面两个现象：（1）混合后5～10秒内，溶液由橙色变为暗蓝色；（2）在80～150秒内由暗蓝色变为绿色，与此同时放出气泡与之相应的两个反应式为：A．Cr2O72－＋H2O2→CrO5＋H2OB．CrO5＋H＋→Cr3＋＋O2两步反应的速率方程式分别为rA＝K1[Cr2O72－][H2O2]rB＝K2[CrO5]请回答下列问题1．平衡A、B反应式及由A、B反应组成的总反应式；2．当要用K2Cr2O7溶液滴定H2O2时，请计算每cm30.020mol·dm－3的K2Cr2O7相当于

6、多少mmol的H2O2？3．蓝色中间物CrO5中的氧有哪些形式？4．A、B反应哪个速度快？八、（10分）从柑橘中可提炼得萜二烯－1，8，请推测它和下列试剂反应时的产物：1．过量HBr；2．过量Br2和CCl4；3．浓KMnO4溶液，加热。第6页共6页九、（8分）以（＋）或（－）表示以下化合物和各试剂是否反应试剂化合物Ag(NH3)2＋KMnO4，Δ稀NaOH甲苯苯甲醛苯酚－十、（7分）HgF2有强烈的水解性，即使在2mol·dm－3HF中水解度高达80％，生成HgO和HF。HgCl2溶于水，只发生极弱的水解作用，25℃

7、0.0078mol·dm－3HgCl2的水解度为1.4%；HgF2水解性明显强于HgCl2、HgBr2的可能原因是：十一、（11分）丙二酸（HOOCCH2COOH））与P4O10共热得A气体，A的分子量是空气平均分子量的二倍多，A分别和H2O、NH3反应生成丙二酸、丙二酸胺。A和O2混合遇火花发生爆炸。1．写出A的分子式和结构式；2．A踉H2O的反应式（配平）；3．A踉NH3的反应式（配平）；4．A属哪一类化合物？按此类化合物命名之。第6页共6页参考答案一、（10分）1．2Fe(CN)64－＋H2O2＋2H＋＝2Fe(

8、CN)63－＋2H2O2Fe(CN)63－＋H2O2＋2OH－＝2Fe(CN)64－＋2H2O＋O2↑每式2分，未配平不得分2．2V2O5＋V2O3＝V6O13摩尔比：2（V2O5）︰1（V2O3）5V2O5＋V2O3＝4V3O7摩尔比：5（V2O5）︰1（V2O3）5V2O5＋3V2O3＝2V8O17摩尔比：5（V2O5）︰3（