二氧化钛作为光催化剂的研究

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1、二氧化钛光催化剂的研究进展1972年,A.Fujishima等首次发现在光电池中受辐射的TiO2,表面能持续发生水的氧化还原反应,这一发现揭开了光催化材料研究和应用的序幕。1976年J.H.Carey等报道了TiO2水浊液在近紫外光的照射下可使多氯联苯脱氯。S.N.Frank等也于1977年用TiO2粉末光催化降解了含CN-的溶液。由此,开始了TiO2光催化技术在环保领域的应用研究,继而引起了污水治理方面的技术革命。近十几年来,随着社会的发展和人们对环境保护的觉醒,纳米级半导体光催化材料的研究引起了国内外物理、化

2、学、材料和环境等领域科学家的广泛关注,成为最活跃的研究领域之一。TiO2是一种重要的无机材料,其具有较高的折光系数和稳定的物理化学性能。以TiO2做光催化剂的非均相光催化氧化有机物技术越来越受到人们的关注,被广泛地用来光解水、杀菌和制备太阳能敏化电池等。特别是在环境保护方面,TiO2作为光催化剂更是展现了广阔的应用前景。但TiO2的禁带宽度是3.2eV,需要能量大于3.2eV的紫外光(波长小于380nm)才能使其激发产生光生电子-空穴对,因此对可见光的响应低,导致太阳能利用率低(只利用约3~5%的紫外光部分)。同

3、时光生电子和光生空穴的快速复合大大降低了TiO2光催化的量子效率,直接影响到TiO2光催化剂的催化活性。因此,提高光催化剂的量子效率和光催化活性成为光催化研究的核心内容。44百手起驾整理为您通过科学工作者对二氧化钛的物质结构、制备方法、催化性能、催化机理等方面的深入系统的研究,这种快速高效、性能稳定、无毒无害的新型光催化材料在废水处理、有害气体净化、卫生保健、建筑物材料、纺织品、涂料、军事、太阳能贮存与转换以及光化学合成等领域得到了广泛应用。1TiO2光催化作用机理“光催化”从字面意思看,似乎是指反应中光作为催化

4、剂参加反应,然而事实并非如此。光子本身是一种反应物质,在反应过程中被消耗掉了,真正扮演催化剂角色的却是TiO2。因此,“光催化”反应的内涵是指在有光参与的条件下,发生在光催化剂及其表面吸附物(如H2O分子和被分解物等)之间的一种光化学反应和氧化还原过程。其具体的作用机理如下。从结构上看,TiO2之所以在光照条件下能够进行氧化还原反应,是由于其电子结构为一个满的价带和一个空的导带。当光子能量(hν)达到或超过其带隙能时,电子就可从价带激发到导带,同时在价带产生相应的空穴,即生成电子(e-)、空穴(h+)对。通常情况

5、下,激活态的导带电子和价带空穴会重新复合为中性体(N),产生能量,以光能(hν′)或热能的形式散失掉。TiO2+hν→e-+h+(1)e-+h+→N+energy(hν′

6、式如下:OH-+h+→·OH(3)H2O+h+→·OH+H+(4)而对电子来说,一般会与表面吸附的氧分子反应,产生的活性氧分子不仅参与还原反应,还是表面羟基的另一个来源。具体反应式为:O2+e-→·O2-(5)·O2-+H2O→·OOH+OH-(6)2·OOH→H2O2+O2(7)·OOH+H2O+e-→H2O2+OH-(8)H2O2+e-→·OH+OH-(9)此外,A.Sclafani等[7]通过对TiO2光导电率的测定证实了·O-的存在。由此可能存在的一个反应为:·O-+H2O→·OH+OH-(10)活性羟基

7、具有402.8MJ/mol的反应能,高于有机物中各类化学键能,如C—C(607kJ/mol)、C—H(338.32kJ/mol)、C—N(754.3kJ/mol)、C—O(1076.5kJ/mol)、H—O(427.6kJ/mol)、N—H(339kJ/mol),44百手起驾整理为您因而能完全分解各类有机物,最终生成CO2和H2O等无毒产物。图2纳米TiO2晶体的形态结构及特性2.1TiO2晶体的基本物性TiO2具有3种不同的晶体结构,即锐钛矿型、金红石型和板钛矿型。其中,以锐钛矿型和金红石型主要用作光催化材料,

8、两者相对比,价带位置相同,因此其光生空穴具有相同的氧化能力。但是,锐钛矿的禁带宽度为3.2eV,大于金红石型,即是说锐钛矿型的导带电位更负,从而光生电子具有更强的还原能力。此外,由于金红石型的禁带宽度较小,激发产生的电子-空穴对易于复合,从而降低了粒子的催化活性,因此锐钛矿型具有较高的催化活性。2.2混晶效应将锐钛矿型与金红石型混晶(一般采用气相反应合成)后,会发现所得到

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