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《竹红菌素的位磺化反应和反应机理》由会员上传分享，免费在线阅读，更多相关内容在教育资源-天天文库。
1、竹红菌素的13位磺化反应和反应机理有机化学YOUJ1HUAXUE1993f3597～603研究论文竹红菌素的l3位磺化反应和反应机理,:堕:蒋丽金n,[(q_国科学院感光化学研究所,北京,ioo101)]一摘要:存通空条件巾.回流竹红菌卜P索(HA)(或乙素,HB)和Na:SO的含I%NaOH强碱性水溶性生成l4一脱羟基-15一脱乙酰基竹红菌素一13一位磺酸钠(13-SO3Na-DDHA)~产率30%)和另一种红色的水溶性聚合物当这一反应在吡啶一水(1:1/V:v)混合溶剂中进行并用CuO作氧化剂时,只得到13-SO~Na—DDHA?种水溶陛产物(70%产率),体系中山_f改变r溶剂和氧化
2、剂.使I3一soNa—DDHA的制备更加便利反应体系的ESR研究表明,这一磺化反应首先是通过竹红菌素利NaOj之间热活化的电子转移进行的.电子转移的结果产生竹红菌素半醮负离f自由基和三氧化硫负离千自由基iso)=硝基甲烷酸式负离子猝灭实验证明,由于竹红菌素的13位能在碱性高温下活化,磺化的关键步骤是so对其活化了的13位的亲电进攻氧化剂在这反应中的作用为:将产唑的竹红菌素半醌负离于自由基氧化至其母体醌,增加反应物的相对浓度,同时使竹红菌素与so;一之间的电子转移循环进行,加速so的产生关键词:竺旦莹璧兰里璺氧化铜,电子自旋共振,反应机翩;ilStudiesontheSulfonationo
3、fHypocrellinsatthe13—.PositionandtheReae—tionMeehanismrHUYi-Zhen,ANJing-Yi,JIANGLi—Jin(InstituteqfPhotographicChemist0.AcademiaSinica.Beijing.100101)Abstract:RefluxingofHypdcrellinA(orHypocrellinB)andsodiumsulfiteinstrongalkalineaqueoussolutionf1%NaOH)withastreamofairblowingthroughtheliquidledtoth
4、eformationofsodium14一dehydroxy--15--deacetyl-HypocrellinA—l3-sulfohatef13_sONa-DDHA)(in30%yield)andaredwater—solublepolymer.IfthereactionofHypocrellinsandSO-diumsulfiteproceededinmixedsolventsofpyridine-water(1:1/V:v)inthepresenceofCuO,asinglewater—solubleproduct13-SONa—DDHAwasobtainedin70%yield.I
5、nthelatters~tem.thealternationofthesolventandtheOXidantfacilitatedtheproductionof13一SO1Na—DDHA.TheESRstudyofthereactionsysternshowedthMthissulfonationreactionwasinitiatedbytheheatinducedelcetronla'ansferbet'weenHypocrellinsandsoftoproducethesemiquinoneradicalanionandsulfurtrioxideradicalanion(SO,)
6、.The1992年7月23收稿,1992年10月15U修回.国家自然科学基金资助课题.598有机化学1993qnitromethaneaci-anionquenchingexperimentprovedthatthekeystepfortheformation0fl3-SO3Na—DDHAwastheattackofSO.onHypocrellinsatthel3一positionwhichcouldbeactivatedunderalkalineandhighertemperatureconditionsTheroleoftheoxidantusedwascon-sideredtobea
7、quencherofthesemiquinoneradicalanionofHA(orHB)toitsparentquinonetoincreasetherelativeconcentrationofHA(orHB)sothatthegenerationofsosviatheelectrontransferintemctionbetweenHypocrellinsandsOj—wasaccelemted.Keywords
