火成岩微量元素(提要)

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1、火成岩微量元素提要(“岩石学与岩石成因”课使用,周新民,2002)原理微量元素地球化学理论建立在晶体化学和热力学基础之上,集中体现为弋尔德斯密特定律和能使特定律。前者是制约微量元素类质同像置换的经验规律,后来扩展研究键型、配位数、置换能量效应、组份浓度、温度、压力等,并提出负电性、晶体场理论(主要解释过渡族元素性状)等概念。后者能使特定律是解决微量元素在不同体系(固-液、液-液和液-气等)地质相之间平衡分配的规律,即确定微量元素分配系数(D),它是建立定量模型的基础。计量与分类主量元素,指岩石中该元素氧化物的重量丰度>0.1%,即>1000ppm(mg/g,10-6

2、,1/百万);微量(痕量)元素的重量丰度<1000ppm,>0.1ppm;超微量元素<0.1ppm,即<100ppb(10-9,1/10亿)。常用代号:LILE大离子亲石元素;ICE,不相容元素;CE,相容元素;HFSE,高场强元素;LFSE,低场强元素;REE,稀土元素;RHE,放射性生热元素。不相容元素:不相容元素,Dis/l<1相容元素,Dis/l>1强不相容元素,Dis/l<0.1弱不相容元素,Dis/l=0.1~1CsRbBaThUKNaTaNbLaCeSrNdPHfZrSmTiTbDyErYbLuVScCaAl低场强元素或活动性元素:易溶于流体,周期表Ⅰ

3、A、ⅡA、ⅢA中离子半径(r)较大,正电价数(Z)较小的元素,如KRbSrCsBaTl和LREE(轻稀土元素)。高场强元素或稳定元素:Z/r大于3的不相容元素——亲石元素,如NbTaHfZrPTi等。稀土元素:57LaCePrNd(61Pm)SmEuGdTbDyHoErTmYb71Lu轻稀土元素LREE重稀土元素HREE原子序数57至71为La系稀土;Y族稀土元素原子序数39,r0.88,类似Er,如参与作图,则内插于Ho和Er之间。放射性生热元素:U、Th。元素的“相容性”随矿物而易。对铁镁矿物而言,Sr、Cr、Ni、Co是相容元素;对斜长石,Sr是相容元素;对金

4、云母、韭闪石,Rb、K是相容元素。过度元素有三类,它们是亲石、亲铁和亲铜:Sc、Ti、V、Cr、Mn、Fe、Co、Ni、Cu、Zn。样品与测试9样品的采集和选取,以及选用恰当的测试仪器和方法,是岩石地球化学研究的首要问题。野外采样是在野外观察基础上推行某种思考和设想的过程,至关全局;返回室内后,对其中代表性样品切片作岩相学反复研究;然后从中选取为数不多的样品作主量和微量元素分析。常用分析方法有三种:XRF,X-射线荧光分析(X-rayfluorescence),理论上可测含量>1ppm(灵敏度,即检出下限)原子序数10~92号元素,相对标准差,即精度,RSD%,为±

5、10~20%,对GaBaRbSrNdPTiY灵敏。LOI(lossonignition)烧失量近似代表挥发份总量。ICP,电感耦合等离子体方法(inductivelycoupledplasmaspectrometry),分两种:ICP-AES,即原子发射光谱法,检测下限一般为1ppmICP-MS,即质谱测定法,检测下限1~100ppb相对标准差一般为±5%,对RbUThCeTdTm较不灵敏,总计可测60余种元素。INAA,仪器中子活化分析(instrumentalneutronactivationanalysis),检测下限随元素而异,一般不大于0.1ppm,相对标

6、准差一般为±5%,对超镁铁岩要先作放射化学处理(RNAA)。可测元素:LaCeNdSmEuGdTbYbLuHfTaThUZrSrBaRbCsScCrCoNiFeZnAgAsAuBrSbWMo,特别适合分析TaHfThREE。对ScCoCrCsHfTaThU的检测极限为ppm~ppb,对稀土LaCeNdSmEuTbYbLu特别有效。上述仪器分析的准确度(指测定值与真实值的差异),可用地球化学标样(即标准参考物质)进行检查,也可以根据地质学、岩石学资料和一些特征的元素对元素的比值,如Nb/Ta、Zr/Hf、Y/Ho、K/Rb、TE1,3及其变化规律(参见下述)对测定值的

7、合理性作出大致的判断。稀土元素稀土元素(rareearthelements,REE)一般指原子序数57到71的15个La系元素和39号的Y稀土元素。稀土元素总量∑REE以∑La~Lu,+Y表示。轻稀土元素LREE指La至Eu,其总量以∑LREE或∑Ce表示,其中Pm(钜)基本上是人造的(除了高品位U矿);重稀土元素HREE指Gd至Lu,不包括Y,其总量用∑HREE表示,如用∑Y表示则包括Y在内的Gd至Lu元素。玄武岩、中性岩、花岗岩和大陆火成岩中的∑REE和∑LREE/(∑HREE+Y)的平均值,分别为99ppm和0.8、196和2.3、290和3.5,以及24

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