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时间:2018-07-30
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1、整体催化剂浆液及涂层相关文献整体催化剂主要由活性组分、助催化剂、分散担体和骨架基体等组成。由于载体比表面积小(小于1m2/g),所以必须在载体上涂覆一层大比表面积的涂层材料,以分散和稳定催化活性组分,增大活性组分的有效催化面积。活性组分、助催化剂和分散担体以涂层结构负载在骨架基体的内部孔道壁内表面上。堇青石是至今发现的最适于应用的多孔陶瓷材料,机动车尾气净化催化剂通常以堇青石蜂窝陶瓷作为载体,以活性氧化铝作为涂层材料。氧化铝涂层浆液制备方法上的差异对涂层的结构和物化性能会产生较大影响,决定着氧化铝涂层的比表面
2、积以及涂层与蜂窝载体的结合强度,进而对最后制得的整体催化剂的反应性能产生影响。本文主要对国内整体催化剂浆料的制备及涂层方法进行总结。天津大学的刘方兴等[1]以沉降高度、电泳淌度和粘度作为衡量浆料稳定性的参数,研究了分散剂丙烯酸(PAA)加入量和pH值对α-Al2O3浆料稳定性的影响,并发现以聚丙烯酸为分散剂的α-Al2O3悬浮浆料稳定性强烈地受分散剂加入量和pH值的影响。在配制稳定的α-Al2O3浆料时,分散剂并非越多越好,它有一最佳值(饱和吸附量)。分散剂对浆料的作用效果除与pH值有关外,还与浆料固相浓度有
3、关。周丽敏[2]讨论了分散剂分子碳-碳主链长度、支链结构、C=C双键及羟基等结构因素对有机溶剂系统中Al2O3流延浆料稳定性的影响。他认为分散剂的选择对于获得稳定的、具有适宜粘度的高固含量浆料来说是关键的。在选择用于有机溶剂系统中Al2O3流延浆料的分散剂时,应从以下几方面加以考虑:主链长度超过临界值(8个碳左右)的分散剂才能用于制备稳定的,具有良好流动性的高固含量浆料,而当主链长度超过12个碳之后,主链长度的增加对分散剂分散效果的影响变得不明显;在远离极性头基的位置带有一定支链结构的分散剂比无支链的分散剂具
4、有更好的分散效果,支链长度在5到10个碳原子范围内时,分散剂的分散效果比较好,而当支链是一个苯环时,其作用效果与具有10个碳原子的支链相当;分散剂分子中的C=C双键和羟基都有利于分散剂分散效果的增强。程亮等[3],探讨了各种分散剂在Al2O3水系浆料中的分散作用及其相关机理。结果表明:分散剂的相对分子质量大小、构象和添加量对Al2O3浆料的流变性有着重要的影响。随着PAA(聚丙烯酸)类分散剂添加量的增加,Al2O3浆料的Zeta电位值整体下降,其等电点由8.3移动到4.7,PAA最佳添加量(质量分数)为0.5
5、%~0.8%。相对分子质量较大的聚电解质分散剂对浆料的分散、稳定性较好;相对分子质量较小的聚电解质分散剂的最佳添加量范围更宽,为0.5%~2.0%(质量分数),且浆料黏度的变化随分散剂添加量的不同变化较小。宋贤良等[4]通过改变pH值和分散剂的浓度,对不同颗粒尺寸的α-Al2O3粉体制得浆料的稳定性、分散性以及流变特性进行研究。发现pH值对α-Al2O3浆料的稳定性有显著的影响,一般在pH>8的碱性条件下都可制备出稳定的浆料,但针对不同颗粒尺寸的α-Al2O3粉体,其最适合的pH值范围又存在一定的差异。颗粒尺
6、寸不同的α-Al2O3浆料,分散剂的最佳用量有较大差异。对于平均粒径为3μm,0.63μm和150nm,3种不同颗粒尺寸的α-Al2O3粉体,制备稳定陶瓷浆料的最佳分散剂质量分数分别为0.03%~0.05%,0.2%和0.5%。超声处理有助于α-Al2O3浆料的分散,但仅仅是超声作用很难打破颗粒之间的团聚。分散剂的使用能使浆料的分散性能得到良好改善,而浆料的分散性能与粉体颗粒的大小有关,一般颗粒越细的粉体越难分散。固相体积分数高的浓悬浮浆料,粘度随固相含量的增加而上升,但最佳分散剂用量不随浆料固相含量的变化而
7、变化。金凌云等也在蜂窝陶瓷载体上涂覆复合氧化物CeO2-Y2O3[5]和Y2O3[6]新型涂层,研究发现,这两种涂层的粘结强度和抗震性能比较高,其中Y2O3涂层的失重率仅为3.1%,比传统Al2O3涂层失重率11.3%低很多,而且对活性组分Pd的吸附性能好。周丽敏[7]等,使用66%丁酮(质量分数,下同)和34%乙醇混合所得的恒组分混合物为溶剂,三油酸甘油醋(GTO)、蓖麻油(CTO)为分散剂,研究了GTO、CTO以及它们的混合物对α-Al2O3粉体在该溶剂中的稳定性的影响。实验中首先将氧化铝粉料在10℃下干
8、燥24h。然后将混合溶剂加人装有玛瑙球研磨介质的聚乙烯罐中,根据氧化铝干粉的质量,按照一定的质量分数称取分散剂,加人研磨罐使其适当溶解在溶剂中。称取氧化铝粉料加人研磨罐(Al2O3与溶剂的质量比为2.69)。用行星磨在75r/min的转速下将浆料混合均匀。在实验中,发现GTO和CTO的加人都有效地改善了浆料的流变性。当分散剂添加量较低时GTO的分散效果较好,但当其质量分数超过2.7%时,由CTO分散
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