10年必修一二字音复习(字音)

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1、第３７卷第５期２０１０短北京化工大学学报（自然科学版）Ｊｏｕｒｎａｌ ｏｆ Ｂｅｉｊｉｎｇ ＵｎｉｖｅｒｓｉｔｙｏｆＣｈｅｍｉｃａｌ Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ（ＮａｔｕｒａｌＳｃｉｅｎｃｅ）Ｖ０１．３７，Ｎｏ．５２０ｌＯ乙酰丙酸加氢生成妒戊内酯的反应动力学张建伟樊金龙吴卫泽’（北京化工大学化工资源有效利用国家重点实验室，北京１０００２９）摘要：以Ｐｄ／Ｃ为催化剂（Ｐｄ质量分数为５％），在消除内、外扩散影响条件下，研究了乙酰丙酸非均相催化加氢制备－ｙ．戊内酯反应动力学。考察了反应温度（１００—１６０℃）和氢气压力（１．０—３．０ＭＰａ）对反应速率的影响，以及氢气在乙酰丙酸液体中的溶解度（温度８０—

2、１６０℃、氢气压力０～５．２５ＭＰａ）。结果表明：乙酰丙酸非均相催化加氢反应对乙酰丙酸浓度的反应级数为零级，对氢气压力的反应级数为一级，反应活化能为３３．０ｋＪ／ｔｏｏｌ；提出了加氢反应可能的机理，并简化氢解离吸附Ｌａｎｇｍｕｉｒ等温吸附式，获得了与实验结果一致的加氢反应动力学模型表达式。关键词：加氢反应；乙酰丙酸；．ｙ一戊内酯；动力学中图分类号ｉＴＱ３５２．２引言－ｙ．戊内酯（ＧＶＬ）是一种便于储存和运输的源自生物质的能及碳资源平台的基础化合物…，具有较好的物理化学特性，如较高的沸点（２０７℃）、较低的熔点（一３１℃）、闪点温度高（９６℃）、无毒，泄漏易于识别、易溶于水、对环境友好等。ＧＶ

3、Ｌ可以进一步转化为２．甲基一四氢呋喃等液体燃料ｐ。４Ｊ。ＧＶＬ还是合成可生物降解材料的原料ｐ“１。生物质转化的关键步骤之一是由乙酰丙酸（ＬＡ）加氢脱水生产１．戊内酯。国内外对催化加氢反应已有一些报道，主要涉及催化剂和载体的选择。其中催化剂主要有：金属氧化物催化剂，如氧化铂‘７‘引，Ｒａｎｅｙ镍‘９。１０１，ＣｕＯ．Ｃｒ２０３复合催化剂‘１¨；负载型贵金属催化剂ＭＪ，如铼、铱、钯、钌、铂和负载型双金属复合催化剂¨２１，如Ｐｄ．Ｒｅ／Ｃ等。文献中该催化加氢反应一般在有机介质中进行，如乙醚０７。引、甲醇¨纠等。反应动力学和机理对乙酰丙酸催化加氢反应非常重要，但该加氢反应动力学和反应机理的系统报道较

4、少。本文采用Ｐｄ质量分数为５％的Ｐｄ／Ｃ催化剂，收稿１３期：２０１０—０４—２６基金项目：北京市自然科学基金（２０８２０１７）；教育部新世纪优秀人才支持计划（ＮＣＥＴ－０８－０７１０）第一作者：男。１９８４年生，硕士生·通讯联系人Ｅ．ｍａｉｌ：ＷＺＷＵ＠ｍａｉｌ．ｂｕｅｔ．ｅｄｕ．ｃｎ通过计算Ｔｈｉｅｌｅ模数说明内扩散影响可以忽略；通过提高搅拌转速的方法消除外扩散的影响。在消除内外扩散的条件下，研究了乙酰丙酸加氢反应动力学，并提出了可能的反应机理。１实验部分１．１实验原料乙酰丙酸，分析纯，上海晶纯化学试剂公司；１一戊内酯，质量分数９９％，山东招远林海化工厂，使用前蒸馏纯化；乙醇，分析纯，北京

5、化工厂；氢气，质量分数９９．９９％，北京海谱气体公司；Ｐｄ质量分数为５％的Ｐｄ／Ｃ催化剂，中石化石油科学研究院。１．２催化剂参数Ｐｄ／Ｃ催化剂的Ｐｄ质量分数为５％；催化剂颗粒的粒径为２０～６０斗ｍ，平均３７．９斗ｍ；ＢＥＴ比表面积为９９５ｍ２／ｇ；孔体积为０．６０５ｃｍ３／ｇ；透射电子显微镜（ＴＥＭ）测得活性炭上Ｐｄ的颗粒大小为５—２０ｌｌｍ，主要分布在５～６ ｎｍ。１．３加氢反应实验按比例称取一定量的催化剂、乙酰丙酸加入到装有电磁搅拌、容积为２５ｍＬ的不锈钢高压反应釜中，密封。用氢气以５０—１００ｍ／ｒａｉｎ的速率吹扫反应釜，排出反应釜中的空气，然后充入一定压力的氢气。等反应炉加热到设定温

6、度后，将反应釜置于加热炉中加热，等重新达到设定温度后计时，同时观察压力的变化。反应一定时间后，将反应釜浸入冷水中骤冷，终止反应。当温度达到室温后，缓慢卸压，反应混合物用乙醇溶出，小心操作，减少物料损失。溶出物经５—７斗ｍ的烧结漏斗过滤，滤液定容后用气相色谱分析。１．４氢气在乙酰丙酸中的溶解度测定采用文献［１４］的方法。在高压变体积可视釜中加入一定量的乙酰丙酸后快速密封，并对液体进行脱气。然后向可视釜中充入氢气，开始搅拌加热。待体系的温度、压力在１ｈ内不发生变化，认为体系达到溶解平衡，然后在恒温、恒压下缓慢取出一定质量的溶解了氢气的饱和液体。在取样过程中调节可视釜的活塞，维持体系压力不变，保障

7、实验数据的准确性。通过排水集气法获得取出液体中氢气的量，然后计算氢气在液体中的溶解度。２结果与讨论２．１内外扩散的消除乙酰丙酸在Ｐｄ／Ｃ催化剂（Ｐｄ质量分数为５％）上的加氢反应是气一液一固非均相催化反应。通过Ｍｅａｒｓ判据来判断是否存在内扩散¨引。改进后的Ｍｅａｒｓ判据的Ｔｈｉｅｌｅ模数如式（１）所示少＝（ｒ：ｂ。）∥／Ｄ。ｃＳＡ＜：．１／Ｉｑ（１）其中，少是改进后的Ｔｈｉｅｌｅ模数。ｒ？‘是表观反应速率，ｍ