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时间:2018-07-29
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1、稀土发光材料研究前言:稀土是一个巨大的发光材料宝库,在人类开发的各种发光材料中,稀土元素发挥着非常重要的作用。由于稀土元素原子的电子构型中存在4f轨道,因此,稀土元素原子具有丰富的电子能级,为多种能级的跃迁创造了条件,从而获得多种发光性能。 在稀土功能材料的发展中,尤其以稀土发光材料格外引人注目。稀土因其特殊的电子层结构,而具有一般元素所无法比拟的光谱性质,稀土发光几乎覆盖了整个固体发光的范畴,只要谈到发光,几乎离不开稀土。稀土元素的原子具有未充满的受到外界屏蔽的4f5d电子组态,因此有丰富的电子能级和长寿命激发态,能级跃迁通道多达20余万个,可以产生多种多样的辐射吸收和发射,构
2、成广泛的发光和激光材料。随着稀土分离、提纯技术的进步,以及相关技术的促进,稀土发光材料的研究和应用得到显著发展。发光是稀土化合物光、电、磁三大功能中最突出的功能,受到人们极大的关注。就世界和美国24种稀土应用领域的消费分析结果来看,稀土发光材料的产值和价格均位于前列。我国的稀土应用研究中,发光材料占主要地位。稀土发光材料(RareEarthLuminescentMaterials)。稀土离子的发光特性,主要取决于稀土离子4f壳层电子的性质。随着稀土离子4f壳层电子数量的变化,表现出不同的跃迁形式和极其丰富的能级跃迁。研究表明,稀土离子的4fN电子组态中,有1639个能级,能级之间
3、的可跃迁数目高达199177个,可观察到的谱线达30000多条,如果再涉及到4f—5d的能级跃迁,则数目更多。因而,稀土离子可以吸收或发射从紫外到红外区的各种波长的光,形成多种多样的发光材料。稀土发光材料因激发方式不同,发光可区分为光致发光、阴极射线发光、电致发光、放射性发光、X射线发光、摩擦发光、化学发光和生物发光等。稀土发光具有吸收能力强,转换效率高,可发射从紫外线到红外光的光谱,特别在可见光区有很强的发射能力等优点。具有未充满的4f壳层的稀土原子或离子,其光谱大约有30000条可观察到的谱线,它们可以发射从紫外光、可见光到红外光区的各种波长的电磁辐射。稀土离子丰富的能级和4
4、f电子的跃迁特性,使稀土成为巨大的发光宝库,从中可发掘出更多新型的发光材料。稀土发光材料已广泛应用在显示显像、新光源、X射线增光屏等各个方面。稀土发光材料具有很多优点:发光谱带窄,色纯度高,色彩鲜艳;光吸收能力强,转换效率高;发射波长分布区域宽;荧光寿命从纳秒跨越到毫秒达6个数量级;物理和化学性能稳定,耐高温,可承受大功率电子束、高能辐射和强紫外光的作用。正是这些优异的性能,使稀土化合物成为探寻高新技术材料的主要研究对象。目前,稀土发光材料广泛应用于照明、显示、显像、医学放射图像、辐射场的探测和记录等领域,形成了很大的工业生产和消费市场规模,并正在向其他新兴技术领域扩展。稀土发光
5、材料的质量提高和应用技术的发展,推动了新一代节能光源的科研、生产、应用,并带动了许多相关行业的发展,配套能力不断增强。目前稀土发光材料,在照明、显示、信息等方面已获得广泛的应用,成为人类生活中不可缺少的重要组成部分。大致分类:1)光源方面:日光灯、高压汞灯、黑光灯、固体光源;2)显示方面:数字符号显示发光二极管(LED)、平板图像显示(OLED);3)显像方面:黑白电视、彩色电视、飞点扫描、X射线成像;4)探测方面:闪烁晶体;5)激光方面:固体激光材料、玻璃激光材料、化学计量激光、液体激光、气体激光。制造方法:1)气相法:气体冷凝法;真空蒸发法;溅射法;化学气相沉积法(CVD);
6、等离子体法;化学气相输运法等。2)固相法:高温固相合成法;自蔓延燃烧合成法(SHS);室温和低热固相反应法;低温燃烧合成法;冲击波化学合成法;机械合金化法等。3)液相法:沉淀法;均相沉淀法;共沉淀法;化合物沉淀法;熔盐法;水热氧化法;水热沉淀法;水热晶化法;水热合成法;水热脱水法;水热阳极氧化法;胶溶法;相转变法;气溶胶法;喷雾热解法;包裹沉淀法;溶胶-凝胶法;微乳液法;微波合成法等。应用:我国拥有发展稀土应用的得天独厚的资源优势,在现已查明的世界稀土资源中,80%的稀土资源在我国,并且品种齐全。从1986年起,我国稀土产量已经跃居世界第一位,使我国从稀土资源大国变成稀土生产大国
7、。目前,无论是储量、产量,还是出口量,我国在世界稀土市场上占有举足轻重的地位。在我国稀土事业迅速发展的同时,应该清醒的看到,我国在稀土深加工方面,在稀土功能材料的开发和应用技术方面并不站在世界前列,与世界先进水平还有相当大的差距,需要我们奋起迎头赶上。目前我国稀土资源利用的特点是,一方面出口原料和粗产品;另一方面却在进口产品和精制品。因此,在我国开展稀土精细加工和稀土功能材料的研究,具有独特的意义。这是我国21世纪化学化工的重大课题,而稀土发光材料的研究将是它的一个主攻方向。
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