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时间:2018-07-29
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1、第一章低NOx排放技术电站锅炉NOX排放控制标准限于成本的考虑,中国火力发电燃煤锅炉主要考虑燃烧控制技术。根据不同燃煤燃烧时NOX排放控制可以达到的技术水平,确定火电厂大气污染物排放标准。火力发电锅炉及燃气轮机组氮氧化物最高允许排放浓度执行表1-3规定的限值。为了满足火电厂大气污染物排放标准规定的NOX排放要求,国产燃煤锅炉主要采用低NOX燃烧器和分级燃烧技术,其经济性最好。表2-11火力发电锅炉及燃气轮机组氮氧化物最高允许排放浓度单位:mg/m3时段第1时段第2时段第3时段实施时间2005年1月1日2005
2、年1月1日2004年1月1日燃煤锅炉Vdaf<10%15001300110010%≤Vdaf≤20%1100650650Vdaf>20%450燃油锅炉650400200燃气轮机组燃油150燃气80第一节NOx生成机理燃烧过程中生成的氮氧化物主要是NO和NO2,通常把这两种氮的氧化物称为NOx。其中NO占90%以上。国内外对煤燃烧过程中NOx的生成机理做了大量的研究,对NOX的生成机理及其影响因素都比较清楚了。由于氮的键能不同,以及与氮进行反应的介质成分不同,因而NOx的生成有三种不同的机理:热力NOx,它是燃
3、烧过程中空气里的N2在高温下氧化而生成的氮氧化物,它占总的氮氧化物的(20~50)%;快速NOx,它是燃料中的碳氢化合物CHx与空气中的N2,在过量空气系数为(0.7~0.8)时,由预混燃烧生成,其生成地点不是发生在火焰面的下游,而是在燃烧初期的火焰面内部,而且反应时间极短,在实际燃烧装置中,快速NOx量很少,就煤粉炉而言,小于5%;燃料NOx,它是燃料中所含的氮化合物,在燃烧过程中氧化而生成的氮氧化物,它占总的氮氧化物的75%左右。NOx生成的最大特点就是与煤的燃烧方式、燃烧工况有关系。NOx生成量强烈地依
4、赖于燃烧的温度水平,此外与风煤比,传热和煤种以及煤、空气和燃烧产物的混合程度有关。正因为这样,可以通过改善燃烧方式,改变锅炉运行条件来降低NOx生成量。下面分别简述3种类型NOx的生成机理及主要影响因素。1.热力型NOx热力型NOx系燃烧过程中空气中的氮和氧在高温中生成的NO及NO2总和,其总反应方程为:N2+O2=2NONO+1/2O2=NO2这一机理又称捷里多维奇(Zeldovich)机理,依照这一机理,空气中的N2在高温下氧化,热力型NO并非按上述方程直接生成,系以一组不分支链锁反应进行。氮原子只能通过
5、N+N2=N+NO产生,而不是由氮分子分解产生。影响热力氧化氮生成的主要因素是温度、氧浓度以及在高温区的停留时间。其中温度对热力NOx生成速率的影响最大,热力NOx的生成速率与温度几乎呈指数的关系。氧浓度增大和在高温区停留时间的延长,都会使热力NOx生成量增加。在典型的煤粉火焰中,热力NOx占总NOx排放量的20%左右。对实际煤粉锅炉,燃烧温度的降低,以及温度分布均匀化,都能有效地降低热力NOx的生成。由于氧原子与N2反应的活化能比氧原子与火焰中可燃成分反应的活化能高的多,而且氧原子在火焰中存在时间较短:故火
6、焰不会产生大量的NO,NO的生成反应系在燃料中可以燃烧部分基本烧完之后的高温区进行。由于热力型NO生成的活化能很高,在1500℃以下几乎观测不到NO的生成反应,当温度超过1500℃时,温度每上升100℃,反应速度将增加6~7倍。热力型NOx可占生成总量的25%~30%。NO生成反应速度与温度呈指数规律外,还与N2浓度成正比及O2浓度的平方根成正比,并与停留时间有关。要控制热力型NOx的生成,则必须降低燃烧温度;避免产生局部高温区;缩短烟气在高温区停留时间以及降低烟气中氧的浓度。2.燃料型NOx煤中的氮原子与各
7、种碳氢化合物结合成氮的环状或链状化合物,如C5H5N、C6H5NH2等。煤中氮有机化合物的C-N结合键能较空气中氮分子的N三N键能小得多,在燃烧时容易分解。从氮氧化物生成的角度看,氧更容易首先破坏C-N键与氮原子生成NO。煤燃烧时燃料型NOX约为NOX生成总量的75~90%。在一般燃烧条件下,煤中氮有机化合物先被分解成氰(HCN)、氨(NH3)和CN等中间产物,作为挥发分而析出,称为挥发分N;而残留在焦碳中的氮,称为焦碳N。挥发N要比其它挥发分析出要晚一些,一般当挥发分析出10~15%时,挥发分N才开始析出。
8、燃料N转化为挥发分N的比例与煤种、析出时的温度及加热速度有关。在挥发分氮中,HCN与NH3所占比例与多种因素有关:对于烟煤,HCN比例一般大与NH3,劣质烟煤则以NH3为主,无烟煤挥发分N中HCN与NH3均较少;煤中燃料N以芳香环结合时,挥发分N以HCN为主,燃料N以胺的形式存在时,NH3是主要的热解初始产物;挥发分N中HCN及NH3产率随温度增高而增加,但温度超过1000~1100℃时,NH3含量
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