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1、综合规化后整理剂【摘要】通过物理的化学的和物理化学的加工,改善织物的外观和内在的质量,提高服用性能或赋于其特殊功能。纺织品后整理加工是一个典型的化学处理过程,后整理剂中有一些品种有可能危及人体健康或破坏生态环境。本文对已经知晓化学结构并经安全性试验的后整理剂进行综合分析,并提出安全的后整理品种。1 引言纺织产品在生产加工过程中,会接触到各种各样的化学品,特别是后整理加工种类繁多的后整理剂,它们很有可能或多或少地含有或产生对人体有害物质或破坏生态环境。当人们使用和穿着这些纺织品和服装时,残留在纺织产品上的有害物质就有可能对人体健康造成危害,崇尚绿色已经成为一种世界性的消费浪潮,生
2、产和销售能够满足人们健康安全要求的产品不仅成为业界的共识,也已成为企业提高市场竞争能力的有效手段。我国作为世界上最大的纺织品生产和出口大国,大力发展生态纺织品成为一种必然的趋势。生态纺织品虽然目前尚无确切的定义,也无国际统一的质量控制标准,但在国际贸易领域中,其中一些安全技术要求己经成为合同的基本条款。因此,从法规对纺织品提出安全方面的基本技术要求,使纺织品生产、流通和消费过程中能够保障人体健康和人身安全,就显得十分必要。关健词:后整理剂;耐久压烫 抗菌防蛀 防紫外线1 聚氨酯涂层剂聚氨酯涂层剂是一种高分子弹性体,用于织物涂层。涂层织物具有伸缩性大、手感柔软、强度高,耐溶剂,
3、耐低温,并能形成多孔性薄膜,防水透湿性好的特点。该弹性体是由柔软链段(软的)和刚性链段(硬的)两部份反复交变组成的嵌段聚合物。软段由聚醚或聚酯等多元醇组成,硬段由二异氰酸酯组成。常用的二异氰酸酯有2,4和2,6甲苯二异氰酸酯(TDI),4,4,-二苯甲烷二异氰酸酯(MDI),1,6-己烷基二异氰酸酯(HDI),4,6,6-三甲基-2-环己烯酮二异氰酸酯(IPDI),1,5-萘二异氰酸酯(NDI)和4,4,-二环乙基甲烷二异氰酸酯(Hl2MDI)等。其中TDI和MDI分别由致癌物2,4-二氨基甲苯和4,4,-二氨基二苯甲烷为原料,通过光气化反应,由氨基转变为异氰酸酯,转化率不高,一
4、般为70-80%,残留在异氰酸酯中的未反应物如未去净,则将留存于聚氨酯涂层剂中。2 耐久压烫整理剂利用甲醛作为反应剂,旨在提高后整理剂在织物上的耐久性,因为反应得到的羟甲基在酸性催化剂作用下能与纤维素纤维交链。因此广泛用于各种后整理剂中,如耐久压烫树脂整理剂、柔软剂、阻燃剂、防水剂等。压烫树脂整理剂最普遍使用的是从N-羟甲基作为反应基的N-羟甲基酰胺类。最常用的酰胺为环乙烯胺及三聚氰胺,相应得到的树脂初缩体为二羟甲基环乙烯胺(DMEU)、二羟甲基二羟基环乙烯胺(DMDHEU)、三羟甲基和六羟甲基三聚氰胺(TMM及HMM)。为了与甲醛保持平衡关系,促使反应朝正反应方向进行,通常
5、甲醛都是超过理论量,因此在最终产品中保留一定量的游离甲醛。例如MDHEU(40%-45%含固量)≥1%,HMM(32%含固量)高达9%-11%。同时,由于N-羟甲基的C-N键的键能较低,仅304.7kj/mol,所以容易释放出甲醛。2·1 低甲醛树脂整理剂以DMDHEU为基础通过醚化得到低甲醛和超低甲醛树脂整理剂,主要是DMDHEU的甲醚化、乙醚化和多元醇醚化改性,甲醇将DMDHEU的二个羟甲基和4,5位羟基全部醚化。如果将DMDHEU一步法醚化,由于N-羟甲基的羟基活性大于环上4,5位羟基,因此4,5位羟基不一定全部被醚化。同样情况发生在二步法醚化即环乙烯胺的4,5位羟基首先
6、醚化,然后酰胺经羟甲基后再醚化。如果第一步的4,5位羟基没有完全醚化就进行羟甲基化及醚化。这将在醚化DMDHEU中残留未反应的4,5位羟基,而导致羟基转位反应,形成不稳定的中间体,转化为与纤维素交联的己内酰胺,其结构的不对称性引起交联键的水解,从而释放出甲醛[7]。当前,市售低甲醛和超低甲醛树脂整理剂中,以高度甲醚化和完全甲醚化的产品有<500ppm,如BASF的FixapretCOC,CNR;<300ppm的FixapretCOFconc.new、CNRconc.new、CV、CL、MR;<l00ppm的FixapretECO,FR-ECO。以乙二醇醚化的有:<300ppm的如
7、住友公司的SumitexNS-11,NS-19;Hoechet公司的ArkofixNFA、NFL、NFBconc.;Ciba精化公司的knittexFRM。<l00ppm的.2·2 无甲醛树脂整理剂1,3-二甲基-4,5-二羟基环乙烯脲(DMeDHEU)是最早开发的无甲醛树脂整理剂,国外商品有FixapretNF,SumifixResinNF-500K,NF-113spe.KnittexFF,PermafreshIF-4,大日本油墨的BeckamineNFS等。它主要通过4,5